PL95484B1 - Sposob wytwarzania 20-etylenoketalu 16 alfa,1 sy-3beta-hydroksy-5-pregnen-20-onu - Google Patents
Sposob wytwarzania 20-etylenoketalu 16 alfa,1 sy-3beta-hydroksy-5-pregnen-20-onu Download PDFInfo
- Publication number
- PL95484B1 PL95484B1 PL17810075A PL17810075A PL95484B1 PL 95484 B1 PL95484 B1 PL 95484B1 PL 17810075 A PL17810075 A PL 17810075A PL 17810075 A PL17810075 A PL 17810075A PL 95484 B1 PL95484 B1 PL 95484B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pregnen
- hydroxy
- ethylene
- epoxy
- ester
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound O=S1OCCO1 WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 3
- ORNBQBCIOKFOEO-OZIWPBGVSA-N 1-[(8s,9s,10r,13s,14s,17s)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]ethanone Chemical compound C1C=C2CC(O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](C(=O)C)[C@@]1(C)CC2 ORNBQBCIOKFOEO-OZIWPBGVSA-N 0.000 claims 2
- -1 3-hydroxy-5-pregnen-20-one ester Chemical class 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania -etylenoketalu 16a, 17a-epoksy-3P-hydroksy-5- pregnen-20-onu ewentualnie w postaci estru, który jest cennym produktem posrednim w wielu synte¬ zach sterydowych zwiazków biologicznie czynnych i leków, a zwlaszcza tam, gdzie prowadzenie reakcji w obecnosci wolnej grupy ketonowej jest niemozli¬ we.Znany z J.Am.Chem.Soc. 72, 367 (1950) sposób otrzymywania powyzszego ketalu polegal na ogrze¬ waniu octanu 16a, 17 nen-20-onu, tj. octanu epoksypregnenolonu w benze¬ nie z niewielka iloscia glikolu w obecnosci kwasu p-toluenosulfonowego jako katalizatora z odprowa¬ dzaniem powstajacej w reakcji wody na drodze de¬ stylacji azeotropowej. Uzyskiwano ketal z wydajno¬ scia 51% wydajnosci teoretycznej. Natomiast we¬ dlug Gazz.Chim.Ital. 562 (1961) reakcje otrzymywa¬ nia ketalu przeprowadzano w glikolu etylenowym, w obecnosci kwasu p-toluenosulfonowego, przy czym wydzielajaca sie wode oddestylowywano pod zmniejszonym cisnieniem. Wydajnosc reakcji wyno¬ sila do 59% wydajnosci teoretycznej.Wedlug wynalazku katalizacje 16a, 17a-epoksy-3|3- hydroksy-5-pregnen-20-onu lub jego estru przepro¬ wadza sie w glikolu, w temperaturze 50—53°C w obecnosci katalizatora kwasnego, oraz w obecnosci estrów etylenowych slabych kwasów nieorganicz¬ nych lub organicznych, na przyklad siarczynu lub weglanu etylenu, albo w obecnosci ortomrówczanu 13 etylu, które wiaza powstajaca w czasie procesu wo¬ de, przy czym, w przypadku, gdy katalizacji pod¬ daje sie ester epoksypregnenolonu, otrzymany ketal estru mozna ewentualnie poddac hydrolizie znanym sposobem dla otrzymania 20-etyleno-ketalu 16a, 17a- epoksy-3P-hydroksy-5-pregnen-20-onu.Sposób wedlug wynalazku pozwala na prowadze* nie reakcji w niskiej temperaturze, z uniknieciem destylacji azeotropowej lub pod zmniejszonym ci¬ snieniem, co znacznie upraszcza proces pod wzgle¬ dem technologicznym i co najwazniejsze pozwala na podwyzszenie wydajnosci reakcji o prawi* 30%.Przyklad I. 20-etylenoketal-3p-acetoksy-16a, 17a-epoksy-5-pregnen-20-onu. g Octanu epoksypregnenolonu mieszano w tem¬ peraturze 50—53°C przez 7 godzin z 50 ml glikolu etylenowego, 5 ml ortomrówczanu etylu i 40 mg kwasu p-toluenosulfonowego. Po uplywie tego czasu mieszanine chlodzono i ekstrahowano bezwodnym benzenem. Warstwe benzenowa przemyto roztwo¬ rem weglanu sodowego i woda, dodajac krople pi¬ rydyny i odparowano do sucha. Do suchej pozosta¬ losci oddano 15—20 ml metanolu, zagrzano do wrze¬ nia, chlodzono i pozostawiono w temperaturze +5°C na kilka godzin. Po odsaczeniu, przemyciu zimnym metanolem i wysuszeniu otrzymano 5 g produktu, który uzyto do nastepnego przejscia.Z przesaczu po zageszczeniu i pozostawieniu w temperaturze +5°C na 24 godziny otrzymano jeszcze okolo 200 mg nieprzereagowanego substratu. 95 48495 484 3 4 Dane analityczne 20-etylenoketalu 3|3-acetoksy-16a, 17a-epoksy-5-pregnen-20-onu: temperatura topnie¬ nia 196—198°C [a]D = —39° (1% chloroform).Przyklad II. 20-etylenoketal 3|3-acetoksy-16a, 17a-epoksy-5-pregnen-20-onu. g octanu epoksypregnenolonu mieszano w tem¬ peraturze 50—53°C przez 7 godzin z 50 ml glikolu etylenowego, 5 ml siarczynu etylenu i 40 mg kwa¬ su p-toluenosulfonowego. Dalej postepowano jak w przykladzie I. Otrzymano 4,9 g produktu.Przyklad III. 20-etylenoketal 3[3-acetoksy-16a, 17a-epoksy-5-pregnen-20-onu. g octanu epoksypregnenolonu mieszano w tem¬ peraturze 50—53°C przez 10 godzin z 50 ml glikolu etylenowego, 6 g weglanu etylenu i 40 mg kwasu p-toluenosuflonowego. Dalej postepowano jak w przykladzie I. Uzyskano 4,85 g produktu. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 20-etylenoketalu 16a, 17a- epoksy-3|3-hydroksy-5-pregnen-20-onu przez pod¬ danie reakcji 16a, 17a-epoksy-3|3-hydroksy-5-preg- nen-20-onu w glikolu etylenowym w obecnosci kwasnego katalizatora, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci estrów slabych kwasów, zwlaszcza ortomrówczanu etylu oraz siarczynu lub weglanu etylenu.
- 2. Sposób wytwarzania 20-etylenoketalu 16a, 17a- epoksy-3P-hydroksy-5-pregnen-20-onu przez podda¬ nie reakcji estru 16a, 17a-epoksy-3|3-hydroksy-5- pregnen-20-onu w glikolu etylenowym w obecnosci kwasnego katalizatora, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci estrów slabych kwasów, zwlaszcza ortomrówczanu etylu oraz siarczynu lub weglanu etylenu, po czym otrzymany 20-etyleno¬ ketal estru poddaje sie hydrolizie w znany sposób.
- 3. Sposób wytwarzania 20-etylenoketalu estru 16a, 17a-epoksy-3(3-hydroksy-5-pregnen-20-onu przez poddanie reakcji estru 16a, 17a-epoksy-3|3-hydroksy- 5-pregnen-20-onu w glikolu etylenowym w obecno¬ sci kwasnego katalizatora, znamienny tym, ze re¬ akcje prowadzi sie w obecnosci estrów slabych kwa¬ sów, zwlaszcza ortomrówczanu etylu oraz siarczynu lub weglanu etylenu. 10 15 PZG Bydg., zam. 4088/77, nakl. 110+20 Cena 45 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL17810075A PL95484B1 (pl) | 1975-02-17 | 1975-02-17 | Sposob wytwarzania 20-etylenoketalu 16 alfa,1 sy-3beta-hydroksy-5-pregnen-20-onu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL17810075A PL95484B1 (pl) | 1975-02-17 | 1975-02-17 | Sposob wytwarzania 20-etylenoketalu 16 alfa,1 sy-3beta-hydroksy-5-pregnen-20-onu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL95484B1 true PL95484B1 (pl) | 1977-10-31 |
Family
ID=19970967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL17810075A PL95484B1 (pl) | 1975-02-17 | 1975-02-17 | Sposob wytwarzania 20-etylenoketalu 16 alfa,1 sy-3beta-hydroksy-5-pregnen-20-onu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL95484B1 (pl) |
-
1975
- 1975-02-17 PL PL17810075A patent/PL95484B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Leaback et al. | 958. The preparation and properties of acetochloroglucosamine and its use in the synthesis of 2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucosides (N-acetyl-β-D-glucosaminides) | |
| JP2619726B2 (ja) | 新規中間体の合成方法、ならびに該中間体を用いる３′‐アジド‐３′‐デオキシチミジンおよび類似体の合成方法 | |
| PL95484B1 (pl) | Sposob wytwarzania 20-etylenoketalu 16 alfa,1 sy-3beta-hydroksy-5-pregnen-20-onu | |
| SU1581220A3 (ru) | Способ получени 4-оксипирролидин-2-он-1-ил-ацетамида | |
| JPS6024781B2 (ja) | シス−２−ヒドロキシ−２−フエニル−ｒ−１−シクロヘキサンカルボン酸の製造法 | |
| DE69009461T2 (de) | Verbesserte methode zur herstellung von einem zwischenprodukt zur bereitung von bambuterol. | |
| EP0222172B1 (en) | N-glycolylneuraminic acid derivative | |
| SU511015A3 (ru) | Способ получени ацилпроизводных дигоксина | |
| US20250270161A1 (en) | Heterogeneous catalytic process for manufacturing alkyl gallates | |
| EP0252363B1 (de) | 4-Benzyloxy-3-pyrrolin-2-on, dessen Herstellung und Verwendung zur Synthese von Tetramsäure | |
| US2432961A (en) | Substituted thieno uracils and methods of preparing same | |
| SU753069A1 (ru) | Способ получени этилового эфира @ -аминобензойной кислоты | |
| SU789504A1 (ru) | Способ получени алифатических -кетокислот | |
| SU937457A1 (ru) | Способ получени замещенных триазабициклононанов | |
| DE3123719C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isomannidmononitrat | |
| SU1105114A3 (ru) | Способ получени 3,3-диметилглутаровой кислоты или ее сложных эфиров | |
| KR920008341B1 (ko) | L-페닐알라닌 메틸에스테르의 제조방법 | |
| SU464177A1 (ru) | Способ получени 4-галоидзамещенных имидазо- (4,5-с)-пиридин -2-она | |
| Gobbini et al. | An expeditious route to 3β, 14β-dihydroxy-5β-androstane-17β-carboxaldehyde | |
| SU1126574A1 (ru) | Способ получени спин-меченых эфиров холестерина или спин-меченого лецитина | |
| SU242897A1 (ru) | Способ получения 2-метилпиридил-5-уксуснойкислоты | |
| SU627128A1 (ru) | Способ получени 4-аминобензофуразана | |
| SU1482924A1 (ru) | Способ получени 1,2-транс-арилгликопиранозидов | |
| SU863586A1 (ru) | Способ получени транс-1,2-дихлораценафтена | |
| SU915423A1 (ru) | Способ получения 1-аминотетразола1 |