PL95237B1

PL95237B1 -

Info

Publication number: PL95237B1
Application number: PL1972159120A
Authority: PL
Priority date: 1971-11-29
Filing date: 1972-12-27
Publication date: 1977-09-30
Also published as: IT1045032B; CH587009A5; HU165133B; FR2161995B2; CA986125A; JPS4862933A; GB1401978A; DE2258013A1; NL7216034A; DD103789A6; ZA728375B; US3887472A; SU528018A3; FR2161995A2; AU4933072A

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, który jako substancje czynna zawiera nowe po¬ chodne karbonylowe.Nowe pochodne karfoonylowe wchodzace w sklad sctfodka wedlug wynalazku przedstawione sa jednym z dwu izomerycznych wzorów ogólnych 1 lufo 2, w któiryich Rt i R2 oznaczaja gnupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru, gruipe al¬ kilowa lub alkoksykarfoonyilowa zawierajaca do 6 atomów wegla alfoo grupe fenylowa, lub R2 i R3 lacznie oznaczaja grupe polinietyleniowa zawieraja¬ ca do 5 atomów wegla, R4 oznacza grupe hydro¬ ksylowa w której ewentualnie atom wodoru pod¬ stawiony jest metalem alkalicznym, grupe alkoksy- lowa o 1 do 6 atomach wegla, ewentualnie podsta- (wliona grupe cyjanowa, alkoksylowa, ailfcoksytoairbio- mylowa zawierajaca do 6 atomów wegla, lufo grupa N-fenyilokairbamoiilowa, gnupe alkinyloksylowa lufo alkanioiloksylowa zawierajaca 1—6 atomów wegla, grupe karfoamoiloksylowa jedno^N-podstawiona gru¬ pa alkilowa lub alkenyljowa zawierajaca do 6 ato¬ mów wegla, grupa dwucMorowcotfenylowa, gnupe benzyloksyliowa, grupe aminowa podstawiona gmi- pa alkilowa zawiierajiaca do 6 atomów wegla lufo grupa tiokairfoamoilowa, benzoilowa lub dwunitro- fenylowa, R5 oznacza grupe benzylowa, ewentual¬ nie podstawiona jednym lub wiecej atomami chlo¬ rowca lub grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla oraz A oznacza wiazanie kowalencyjne lub grupe metylenowa. 2 Termin grupa „acylowa" uzyty tu jest w szer¬ szym znaczeniu i odnosi sie do grupy uzyskanej przez usuniecie grupy hydroksylowej z kwasu or¬ ganicznego. Oznacza on zatem nie tylko pochodne grupy pochodzace z kwasów karfooksylowych lufo tiokarfooksylowych, takie jak grupa alkanoilowa, -N^podstawiona grupa karbamoiiowa lub tiokarba- moilowa, lecz równiez grupy pochodzace z pochod- nyich kwasu weglowego, takie jak grupy alkoksy- karfoonylowe.Korzystnymi pochodnymi karbonylowymi sa ztwiajzki o ogólnymi wzorze 1, w którym Rx i R2 o- znaczaja grupe alkilowa o 1—6 atomów wegla, np. giriupe metylowa lufo etylowa, R3 oznacza atom wo- doru, grupe alkilowa lufo alkoksykarfoonylowa za¬ wierajaca dio 6 atomów wegla, jak np. grupa mety¬ lowa, etoksykairfbonytlowa lub fenyIowa alfoo R2 i R3 lacznie oznaczaja grupe polimetylenowa zawieraja¬ ca do 5 atomów wegla, jaik np. grupa trójmetyle- nowa, R4 oznacza grupe hydroksylowa, w której ewentualnie atom wodoru podstawiony jest sodem, grupe alfcoksylowa o 1—6 atomach wegla, jak np. grupa metoksyiowa, ewentualnie podstawiona przez grupe cyjanowa, ailfcoksylowa lufo alkoksykarbony- iowa zawierajaca do 6 atomów wegla, jak np. gru¬ pa metoksyiowa, metoksykarfoonylowa lub grupa N-fenylokairlbaimoilawa, R4 oznacza grupe alkinylo- ksylowa lub alkanoiloksylowa zawierajaca do 6 atomów wegla, jak np. grupa propionyloksylowa lub acetoksylowa, grupe karbamoiloksylowa jedno-N- 9523795237 -podstawiona grupa alkilowa, zawierajaca do 6 ato¬ mów wegila, jak np. grupa metylowa, etylowa lub propenylowa lub grupa dwuihalofenylowa, jak np. grupa dwuchilorofenylowa, grupe benzyloksyflowa lub aimimowa podsitawioina dlwoma grupami alkilowymi o 1 do 6 atomach wegla, jak np. grupa metylowa, grupa tiokarbamoiliowa, benzoilowa lufo dlwunitroife- nylowa, R6 oznacza grupe benzylowa ewentualnie podstawiona dwoma atomaimi chloru lub grupa al¬ kilowa o 1—6 atomach wejgia, jak np. grupa me¬ tylowa oraz A oznacza wiazanie kowalencyjne lufo grupe metylenowa lub zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym Rj i Rg oznaczaja grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, jak np. grupa metylowa, R3 oznacza "grupe alkilowa luta alkoksykarbonylowa zawieraja¬ ca do 6 atomów wejgla, jak np. grupa metylowa lub etoksykarfoomyiowa lub fenylowa, R4 oznacza grupe hydroksylowa, R5 oznacza grupe benzylowa ewen¬ tualnie podstawiona jednym lufo wiecej atomami chlorowca, lufo grupa ailkiiowa o 1—6 atomiach we¬ gla i A oznacza wiazanie kowalencyjnie.Szczególnie uzytecznymi jako substancje czynne sa nastepujace zwiazki: oksym 2-acetylo-4-foenzylo- ksymetylo-2,4-dwuimetyloHl,3-dioksolanu, Onmetylo- oksym 2-acetylo-44enzylokBymetylo-2,4Hdwumety- lo-l,3-diofcsolanu i oksym 2-acetylo^4-Foenzyloksy- metylo-l-etylo^Hm^etylo-nljS^ddokBolanu.Nalezy zwrócic uwage, ze omawiane tu pochodne karbonylowe moga wykazywac izomerie geometrycz¬ na i optyczna. Srodek wedlug wynalazku zawiera poszczególne iziomery oraz ich mieszaniny.Zwiazki, w których R4 oznacza grupe hydroksy¬ lowa lufo podstawiona grupe anilinowa otrzymuje sie na drodze reakcji diolu o ogólnym wzorze 3 lufo 4 ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 5, w którym A, R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie w obecnosci katalizatora kwasowego, takiego jak kwas p-toluenosuMonowy. Najdogodniej reakcje prowadzi sie w rozpuszczalniku, weglowodorze aromatycznym, takim jak benzen.Zwiazki, w których R4 oznacza ewentualnie pod¬ stawiona grupe alkoksylowa lub alkinyloksylowa, acyloksylowa lufo benzyloksylowa otrzymuje sie na drodze reakcji zwiazku, w którym R4 oznacza gru¬ pe hydroksylowa z mocna zasada, taka jak np. wo¬ dorek metalu alkalicznego, taki jak wodorek so¬ dowy. Reakcje przeprowadza sie dogodnie w polar¬ nym rozpuszczalniku organicznym, takim jak te- trahydrofuran lub dwumetyloifonmairnid. Jesli to po¬ zadane, sól metalu alkalicznego utworzona w pierw¬ szym etapie reakcji moze byc wydzielona z miesza¬ niny reakcyjnej.Jesli R4 oznacza jedmo-N-pod&tawiona grupe kar- foamoiloksylowa zwiazki te mozna alternatywnie o- trzymywac na drodize reakcji zwiazku, w którym R4 oznacza grupe hydroksylowa z izocyjanianem, dogodnie w obecnosci trzeciorzedowej aminy, ta¬ kiej jak trójetyfloaimftna.Jak wspomniano powyzej, pochodne karbonylowe wchodzace w sklad srodka wedlug wynalazku sto¬ sowane sa jako herbicydy, a zwlaszcza jako herbi¬ cydy do zwalczania trawiastych chwastów przed wzejsciem. DUaitego stosuje sie je jako substancje czynne mieszanki chwastobójczej zawierajajcej po¬ nadto nosnik lufo czynnik powierzchniowo czynny, albo zarówno nosnik jak i czynnik powierzchniowo czynny, lacznie z aktywnym skladnikiem, tj. przy¬ najmniej jednytm zwiazkiem o wzorze 1„ lufo 2.Uzyty tu termin „nosnik" oznacza stala lub plyn- na substancje, nieorganiczna lufo organiczna i syn^ tetyczna lufo naturalna, która miesza sie lufo for¬ muje z aktywnym zwiazkiem w celu ulatwienia uzy¬ cia na rosliny, nasiona, glebe lub inne obiekty pod¬ dane dzialaniu herbicydu, jak równiez w celu u- latwienia przechowywania, transportu a manlipulacji herbicydu. * Jako czynnik powierzchniowo czynny mozna sto- wac srodek ernuligujacy, dyspergujacy lufo zwilza¬ jacy i moze to byc czynnik jonowy lub niejonowy. w mieszankach chwastobójczych mozna stosowac dowolne nosniki lufo czynniki powierzchniowo czyn¬ ne, uzywane zazwyczaj przy preparowaniu pesty¬ cydów a odpowiednie przyklady tych substancji mozna znalezc np. w angielskim opisie patento- wym nr 1 232 930.Srodek wedlug wynalazku mozna przygotowywac w postaci zwilzallnych proszków, pylów* granula¬ tów, roztworów, koncentratów emulsyjnych, emul¬ sji, koncentratów zawiesin i aerozoli. Zwilzalne pro- szki zawieraja zazwyczaj 25, 50 lufo 75% wagowych substancji czynnej, oraz, oprócz stalego nosnika, 3— % wagowych caynnlika.dy|sperg|ujajC'egio i jesli za¬ chodzi potrzeba do 10% wagowych stabilizatora lufo innych dlodaitków, takich jak srodki prtzendkajajce i zlepiajace.Pyly przygotowuje sie na ogól jako koncentraty pylowe o skladzie podobnym do zwiizalnych prosz¬ ków lecz nie zawierajace srodka despergujacego.Na polu sa one rozcienczane wieksza iloscia stale- go nosnika, tak aby uzyskac mieszanke zawierajaca zazwyczaj 0j5 do 10% wagowych substancji czyn¬ nej. Granulki posiadaja na ogól nozimiar 10 do 100 BS mefeh (1,676—0;152 mim) i mozna je wytwarzac metodami aglomeracji lufo nasycenia. Granulki za- 40 wieraja zazwyczaj 0,5 do 25% wagowych substancji czynnej i 0—10% wagowych dodatków, takich jak stabilizatory, modyfikatory opózniajace uwalnianie sie zwiazku i srodki wiazace. Koncentraty emul¬ syjne, oprócz rozpuszczalnika i wspólrozpuBzczalni- 45 ka (jesli potrzebny), zawieraja zazwyczaj 10—50% wagowych (objetosc srodka toksycznego, 2—20% wagowych) objetosc emulgatorów i 0—20% wago¬ wych / objetosc odpowiednich dodatków, takich jak stabilizatory, srodki przenikajace i inhibitory ko¬ so rozjl.Koncentraty zawiesin przygotowuje sie tak aby uzyskac trwaly, niesedymentujacy i dajacy sie u- piyinmic produkt. Zawieraja one zazwyczaj 10—75% wagowych substancji czynnej, 0,5 do 15% wagowych 55 czynników dyspergujacych, 0,1^10% wagowych srodków suspensyjnych, takich jak koloidy ochron¬ ne i srodki tioksotiropowe, 0^10% wagowych odpo¬ wiednich dodatków, takich jak srodki przeciwpian- fcowe, inhibitory, stabilizatory, srodki przenikajace 60 i zlepiajace oraz nosnik, taki jak woda i ciecze or¬ ganiczne, w których snodek toksyczny jest w zasa¬ dzie nierozpuszczalny. W nosniku mozna Rozpuscic pewne organiczne ciala stale lufo sole nieorganiczne, które zapobiegaja sedymentacji lub zamarzaniu w 65 wodzie.5 95237 6 Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga stanowic równiez wodne dyspersje i zawiesiny, na przyklad mieszanki uzyskane przez rozcienczenie zwilzalnych proszków lub koncentratów. Moga to byc emulsje typu woda w oleju lub olej w wodzie i moga miec konsystencje podobna do majonezu.Mieszanki moga równiez zawierac inne sklad¬ niki, jak na przyklad inne pestycydy, zwlaszcza insektycydy, herbicydy, srodki grzybobójcze i nisz¬ czace roztocze.Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady.Przyklad I. Oksym 2-acetyiLo-4-benzyl'oksyme- tyilo^A-^dJwumeityllo^l^-fdioksiolanu (izomer A i B) g 3Hbenzyloiksy-2-metylqpro|painc4dIioilu-l,2, 10 g moiiooksyimu butaidionu-2,3 i 0£ g kwasu p-tolueno- ' suMonowego w 50 ml benzenu ogrzewa sie w ciagu 16 godzin w temperaturze wrzenia przy uzyciu na¬ czynia Deana-Starka. Gdy w naczyniu zbierze sie w sumie 0,8 ml wody, z mieszaniny reakcyjnej u- suwa sie rozpuszczalnik i pozostalosc rozdziela sie chromaitograificznlie na silikazelu przy uzyciu mie¬ szaniny cJflorku metylenu i eteru w stosunku 4:1.Na podstawie widlma IR i NME stwierdza sie, ze produkt jest mieszanina izomerów. Po krystalizacji tej mieszaniny z eteru naftowego o temperaturze wrzenia ©0—80°C otrzymuje sie czysty izomer A o 'temperaturze 83—84°C.Wyniki analizy. Wartosci obliczone dla C15H21iN04: C — 64,5, H — 7,6, N — 5,0%. Wartosci oznaczone: C — 64,7, H — 7,4, N — 5,1%. Lugi macierzyste po krystalizacji mieszaniny izomerów odparowuje sie do sucha pod zmniejszonym cisnieniem i pozosta¬ losc krystalizuje sie* z eteru, narfitowego. Na pod¬ stawie wMma NMR stwierdza sie, ze uzyskany pro¬ dukt jest [mieszanina ca 75% izomeru B i 26% izo¬ meru A. Izomier B charakteryzuje pasmo absorpcji przy 3380 cm-1 na jego widmie IR.Przyklad II. OVN-etylokarbamoilo/-oksyim 2- acetylio -4- benzyiloksymetylo^-etylo^-metylo -1,3- ^droksolanu 0,6 g oksymu 2-acetylo-4-benzyloksymetylo-4-ety- loi-2^metylo-l,3-dwuoksolainiu (uzyskanego spo¬ sobem podobnym dó opisanego w przykladzie I) w 25 ml chlorku metylenu poddaje sie dzialaniu 0,2 g etylofizocyjanianu i 2 kropM trcfletyfloamifiy.Rozpuszczalnik usuwa sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem i pozostalosc rozpuszcza sie w eterze naf¬ towym. Roztwór dekantuje sie z nad nierozpuszczo- nej trójetyloaimihy i po odparowaniu uzyskuje sie pozadany produkt. Wyniki analizy/Wartosci obli¬ czone dla CwHjisNsA: O — 62,6, H — 7,7, N — 7,7%.Wartosci oznaczone: C — 62,6, H — 8,0, N — 7,3%.Przyklad III. O-propargilooksym 2-acetylo-4- -lbenzylioksymetylio-2,4^wumetylo^,&-d 1,49 g oksymu 2-acetylo-4-Jbezyloksymetylo-2,4- -*dwumetylo-I,3-di!oksolanu (mieszaniny izomerów o- trzymanych wedlug przykladu I w stosunku 50 :50) przeprowadza sie w sól sodowa na drodze reakcji z 0/12 g wodorku sodowego w 20 ml dwumetylo- formamidu. Do roztworu soli dodaje sie 0,6 g brom¬ ku propargillu i mieszanine pozostawia sie na okres 16 godzin w temperaturze pokojowej. Nastepnie wy¬ lewa sie ja db wody i ekstrahuje eterem. Eterowe ekstrakty suszy sie i eter usuwa sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Pozostalosc oczyszcza sie chro¬ matograficznie na silikazelu przy uzyciu chlorku metylenu, a nastepnie mieszaniny chlorku metylenu i eteru w stosunku 4:1 jako eluentu i otrzymuje sie pozadany produkt.Wyniki analizy. Wartosci obliczone dla C18H23NO4: C — 684, H — 7,3, N — 4,4%. Wartosci oznaczone: C — 68,3, H — 7A N — 4,2%.Przyklad IV. Sposobami podobnymi do opisa¬ nych w przykladach I—III otrzymuje sie kolejne zwiazki. Ich wlasnosci fizyczne i sklad elementarny podano w tabeli 1.Zwiazek oksym 2^acetyHo-4nbenzyloksy- metylio-4-etyflJO-i2HmetyloHl ,3- Udioksolanu O4enzylooksyim 2-acetylo-4-ben- zyloksymetylio-2,4-dfwum'eltylLo-l^- Jdwuoksolanu lO-rcuetylooksytm 2-acetyflo-4-fbenzy- loksymetylo-2,4-dwumetylo-l,3- Udwuoksolanu Oncyjamometylooksym 2-aaetylo-4- -bezyloksymetylio^^-dwumetylo-l,3- -dwuoksolanu O^metoksykairbonylometylo/ oksym 2-acetyHo-4-benzyllloksymietylo-2,4- Hdwumetylo-4,3 ^dwuioksolanu Oksym-2-aceltyilo-54enzylioksy- -2y5HdWiumetyllio-l,3-dwuoksanu Oksym 2-benzoilo-4-benzylokBy- 1 metylo^2,4^dwumetyloHl ,3^dwuoks0- lanu (izomer A) Temp. 1 top.°G 06—06 olej olej olej .olej 146-149 136-138 Tabela I Wyniki analizy Wartosci obliczone dla C16H2J*N04: G—65,5, H—7,9, N-^,8% Wartosci oznaczone: C—65,8, H—8,2, N—4,7% Wartosci obliczone dla C^^NC^: C—71,5, H—7,4, N—3,8% Wartosci oznaczone: C—71,0, H—7,5, N—3,5% Wartosci obliczone dla C!^H23N04: C—65,5, H—7,9, N—4*8% Wartosci oznaczone: C—64,4, H—7,8, N-^4,3% Wartosci obliczone dla C17H22Ni04 C—64,1, H—7,0, N—8,8% Wartosci oznaczone: C—63,7, H—6,9, N—8,9% Wairtosci obliczone dla C1&H2SNOfl: C—61,5, H—7,2, N-^4,0% Wartosci oznaczone: C—61/), H—7,0, N—3,8% Wartosci obliczone dla C15H21NC4: C—64,6, H—7,6, N—5,0% Wartosci oznaczone: C^64,l, H—7,7, N—5,3% Wartosci obliczone dla C20H8aNO4: C—70,4, H—6,8, N—4,1% Wartosci oznaczone: C—70,8, H—6,9, N—4,0%|95237 1 8 Tablica I (c.d.) Zwiazek Oksym 24enzoilo^4enKyloksy- inetyloA4^wumietyilo-l,3-dwuokso- lamu (izomer B) 1 Ester etylowy kwasu 2-/4-lbenzylo- ksymetyllo^,4Hdwume1;ylio-l,3Jd oksolan-2-yll/^Hhydroksyliimmooc- towegb Bsiter etylowy kwasu 2V4-tbenzy!Lo- ksymieityjlio-2,4Hdwumeitylio-l3-dwu- oks<)lan^2-yll/^Hmel1x)ksyiminKocito- wego Ester etylowy kwasu 2-/4-(benzylK- ksyirAetyflJO-a^^dwumietyiio^l^-dwai- 1 oksoiao-S-yiy^Hacetoksyimoiniooicto- wego Ester etylowy kwasu 2-/4-benzylio- ksymeityilo-2,4Hdwulmietyao-l ^-dwu- oksolanH2-yltyH2^Hmetylokarlbamb- 1 iloksytaino/^ocltoweigo 4^beiiJzy%teymety11<4Hm)eltyl'o-l,3- dwuoksolan^spiro^nhydirolksy- immocykiloipentan 1 Ester etylowy kwasu 2-/4-fbenzylo- ksymety oksolan-2-yV^2-/N-alEiJlokarbaimio- iilk)ksyfimitn)o/oc,towego 1 O^ANHmetylo(lrarbamtoilooksytm-4- ibenzyiloksymetylo-fi,4^dwufmeltylo-2- -fionmylo-1,3-dwuoksolamu O^etokfcyimetylooksyim 4-(benzylo- ksymetylo^4^wumetyao-2-[fior- imylo-l,3-dwuoksolanu O-ZN-feraylokairbamoita sym 4^enzylloksymetyloH2,4-idwu- tnetylo-2-tformylo-l ,3-dwuoksolanu 0-/N-metylokaiiibiam

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. - 1. Spodek chwastobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna kairbonylowa przedstawiona jed¬ nym z dwu izomerycznych wzorów ogólnych 1 lub 2, w których Ri i R2 oznaczaja alkilowa o 1—6 ato¬ mach wejgla, R3 oznacza grupe alkilowa lub alko- 65 ksykarbotnylowa zawierajaca do 6 atomów wegla, lub grupe fenylowa, R4 oznacza grupe hydroksy¬ lowa, girupe ailkoksylowa o 1—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiona grupa cyjanowa lub gru¬ pe alkoksykairbonylowa zawierajaca do 6 atomów wegla, grupe benzylokisyiowa, grupe alkinyloksy- lowa lub alkainoiiliokisylowa zawierajaca do 6 ato¬ mów wegla lub girupe kairbaimoiloksylowa podsita-15 95237 16 wiona przy azocie grupa alkilowa zawierajaca 1—6 atomów wegla, R5 oznacza grupe benzylowa, a A oznacza wiazanie kowalencyjne oraz obojetny nos¬ nik i/lub substancje powierzchniowo czynna.
2. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jedna no¬ wa pochodna karbonylowa, przedstawiona wzorem izomerycznym 1 lub 2, w którym RA i R2 oznaczaja grupe metyflowa lufo etyiliowa, R3 oznacza atom wo¬ doru lub grupe rmetylowa, lub R2 i Rs oznaczaja lacznie grupe polimietyHeniawa zawierajaca do 5 ato¬ mów wegla R4 oznacza grupe hydroksylowa w któ¬ rej atom wodoru jest podstawiony atomem metalu alkalicznego1, grupe alkoksylowa podstawiona gru¬ pa alkoksylbowa zawierajaca do 6 atomów wegla lub grupa N-nfenjylokairibamoiiliowa, grupe karbamoiiloksy- lowa podstawiona przy azocie grupa alkenyiowa zawierajaca do 6 atomów wegla lub grupa dwuehlo- rowcotfanyOiowa, grupe aminowa podstawiona grupa alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla lub gru¬ pa tiokairfoaimoilowa, benzoilowa lub dwunitrofeny- lowa, R6 oznacza podstawiona jednym lub wiecej atomami chlorowca lub grupa alkilowa zawierajaca 5 do 6 atomów wegla, grupe benzylowa gdy A o- znaciza wliazanie kowalencyjne lub R5 oznacza grupe benzylowa gdy A oznacza grupe metylenowa oraz obojetny nosnik i/lub substancje powierzchniowo czynna. 10
3. Sirodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera oksym 2 aceityio-4- ^benzyic)kisyimetyk)-2,4-dwumetyilo-l,3-dttoksoianu.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera O-imetyiooksyirn 2 15 acetylo-4-benzyioksymetylio-2,4-d'wumetylo-l ,3ndio- ksolanu.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera oksym 2-acety(lo-4- -benzyloksymetyio-4-etylo^2^metyllo-l ,3-dioksolanu.95237 CH20 /R2 R,-C -O XA-C-R3 I N-R4 CH2OR5 WZÓR 1 CH2 - O R, -C -0RE \ / / \ A-C - R, CH2 - O N - R 4 WZÓR 2 CH2OH R, - COH I CH2OR5 WZÓR 3 CH2OH R^CORg CH2OH WZÓR 495237 R2-C-A— C—R3 II I O N-R4 Wzór 5 CH2-0\ J<2 I C Ri-C -0^ XA—C—R3 CH20CH2X W—Ra Hzór 6 Drukarnia Narodowa Zaklad Nr 6, zam. 917/77 Cena zl 45.— PL