PL93753B1 - Herbicidal compositions[au6190873a] - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy do zwalczania gluchego owsa i innych wasko i szerokolistnych chwastów. Do zwalczania chwas¬ tów szerokolistnych i niepozadanych traw stosowa¬ ne sa róznorodne konwencjonalne srodki chwasto¬ bójcze zarówno hormonalne jak i niehormonalne.Do zwykle uzywanych srodków hormonalnych, zwalczajacych chwasty szerokolistne naleza feno- ksyoctany, natomiast do niehormonalnych — feny- lokarbaminiany, podstawione moczniki, podstawio¬ ne moczniki, podstawione hydrobenzonitryle, 'pod¬ stawione symetrycznie triazyny, * dwunitrofenole oraz polihulokarboksylany. Preparaty te nie daja spodziewanych efektów przy zwalczaniu gluchego owsa takiego jak np. Avena fatua, Avena sterilis i Avena ludoviciana, a zwlaszcza gdy stosowane sa dorywczo i w dawkach ogólnie przyjetych przy zwalczaniu chwastów wystepujacych w roslinach uprawnych.Posród srodków szeroko stosowanych do niszcze¬ nia gluchego owsa, najczesciej stosowane sa 4-chlo- roH2-butynolo N-(chlorofenylo)-karaminian (Barban) oraz ester etylowy iN-benzoilo-N-(3,4-dwuchlorofe- nylo) alaniny (SB—<3i0'0'5|3). Niestety, preparaty te nie sa zalecane w uzyciu razem z innymi srodkami chwastobójczymi ze wzgledu na ich niwelujace dzialanie, jezeli chodzi o chwastobójcze wlasciwosci wyzej wymienionych preparatów, do zwalczania gluchego owsa. Znane jest, ze np. 70% gluchego owsa (stadium czwartego liscia) mozna zniszczyc 2 przez zastosowanie tylko SD—30053 w dawce. 0,45 kg na 0i,40 ha. Natomiast, jezeli zastosuje sie., te sama dawke SD—30053 z dodatkiem 170 lub, 340 g 2,4 — D (kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy), efekt chwastobójczy spadnie odpowiednio do 29 i 25%.Podobnie dodatek Dicamba do SD--3lO0i5t3 w ilo¬ sci 516,7 i 1-13,4 g na 0,40 ha lub 1.13,4 i 22(53 g Bro- moxynil'u, redukuje dzialanie chwastobójcze w sto¬ sunku do dzikiego owsa odpowiednio o 29 i 34% oraz 53 i 53%. Dicamba oznacza kwas 2-metoksy- -3,6-dwuchlorobenzoesowy, Bromoxynil oznacza 3,5-dwubromo-4nhydroksybenzonitryl a 2,4-D ozna¬ cza kwas dwuchlorofenoksyoctowy.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze sole 1,2-dwualki- lo-i3,5-dwufenylopirazoliowe moga miec zastosowa¬ nie przy selektywnym zwalczaniu gluchego owsa.Stwierdzono, ze zwiazki l,2-dwualkilo-3,5-dwufeny- lopirazoliowe zwalczajace gluchy owies, daja sie •pogodzic w kombinacji z innymi srodkami zwalcza¬ jacymi chwasty waisko i szerofoofliistne, zarówno w zdolnosci pirazoliowego skladnika dó selektyw¬ nego zwalczania gluchego owsa w roslinach upraw¬ nych jak i zdolnosci zwalczania innych chwastów wasko i szerokolistnych. Sole pirazoliowe okresla ogólny wzór 1, w którym Ki oznacza grupe mety¬ lowa, R2 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, Y, Y', Z i Z' oznaczaja atom chlorowca, wo¬ doru, grupe metylowa lub metoksylowa, X oznacza anion o ladunku 1,—«3, m jest liczba calkowita 1,93 753 % lub t przy Czym tylk* Jeden picrlcien fenylowy we wzorze mota byc podstawiony przy weglu pa¬ rt do pierscienia pyrazollowego podstawnikiem in¬ nym niz wodór. Preferowany Jest tu metylosiar- czan l,J-dwumeityIo-3^-dwufenylopirazoliowy.Wt wzorze 1, Jako podstawniki halogenowe ro¬ zumie sie chlor, fluor, brom i jod z tym, ze najod¬ powiedniejszymi sa chlor, fluor i brom. Odpowied¬ nimi anionami sa halogenki! takie jak chlorki, bromki lub jodki, octany, siarczany, wodorotlenki, wodorosiarczany, metylosiarczam, benzenooulfonia- ny, C .1—4 alkoksybenzenofiuifoniany, C l—C 3 alkilobenzenosulfoniany, korzystnie toksenosulfontia- ny takie Jak np. pntoluemosulfoniany, azotany, fo- jdtoffany, weglany, wodoroweglany, alkanosulfonia- ny o 1—4 atomach wegla, chlorany, nadchlorany, Itrlocyjaniany oraz Br,- 1 J,-\ Okreslenie nizsze przy alkilu, alkoksylu itp. ozna-. cza, ie wymieniona grupa zawiera 1—4 atomów wegla. W innych przypadkach alkile, tioalkil, suifi- nyloaikil, sulfonyloalkil itp. oznacza grupe o 1—6 atomach wegla. Cykloalkil, aryl i inne grupy hete¬ rocykliczne maja 3r-4 atomów wegla.Srodek wedlug wynalazku stanowi mieszanine zwiazku o wzorze 1 i fenokayoctanu o wzorze 2, w którym Rj oznacza Cl lub grupe metylowa, R* oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, Rf oz¬ nacza grupy — ORe lub OM, w których Re ozna¬ cza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla korzystnie metylowa, etylowa, izopropylowa, butyloiwa, pentylowa, eftyloheksylowa, oktylowa lub iaooktylowa, grupe alkoksyalkilowa o 2^8 atomach wegla korzystnie butoksyetylowa lub 2-butoksyety- lowa oraz czterowodorofurfurylowa. M oznacza jon metalu alkalicznego (korzystnie Na+ lub K+) gru¬ pe o wzorze HN(R7) (R9)-R8+ lub HN+ (H)n(RiaOH)„, Ry, R§ i Rg oznaczaja wodór lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, Rio oznacza grupe alkileno- wa o 1—1 atomach wegla, n oznacza liczbe calko¬ wita 0, 1 lub 2, n' liczbe calkowita 1, 2 lub 3, a su¬ ma n i n' wynosi 3, lub mieszaniny kwasu, estru lub soli, przy czym stosunek zawartosci zwdajzku pirazoliowego do fenoksyoctanu miesci sie w gra¬ nicach 2 :1—4 :1. Metoda wytwarzania srodka po¬ lega na mieszaniu czystych zwiazków chwastobój¬ czych z rozpuszczalnikami lub nosnikami.Alternatywnie, nowe zwiazki w postaci soli za¬ wierajacej kation l,2^dwualkilo-3,5-pirazolio^/ zwiazku zwalczajacego gluchy owies w kombinacji z anionem fenokayoctanu uzywanym przy zwalcza¬ niu chwastów szeroko i waskolistnych moga byc efektywne w zwalczaniu zarówno gluchego owsa, jak i innych chwastów. Otrzymuje sie je przez zmieszanie zwdajzków pyiraizoliowych uzywanych w zwalczaniu gluchego owsa z odpowiednimi feno- ksyoatanami.Te ostatnie moga byc laczone zarówno z prepa¬ ratami niszczacym gluchy owies jak i wolnymi kwasami i ich solami. Wyodrebnienie nowych zwia¬ zków mozna osiagnac jezeli to pozadane konwencjo¬ nalna technika oczyszczania, taka jak odparowa¬ nie niacze jonowe, krystalizacja frakcjonowana itp.Zwalczanie dzikiego owsa oraz chwastów szeroko 2ft i waskolistnych przy uzyciu srodka wedlug wy¬ nalazku moze byc dokonywane poprzez ich rozpu- ' szczenie lub rozproszenie w plynnej lub stalej sub¬ stancji (rozcienczalnik lub nosnik) a nastepnie spry- 9 Skanie lub. posypanie listowia chwastów. Rozpu¬ szczalne w wodzie sole pirazoilowe, stosowane do zwalczania gluchego owsa oraz ziwdlzalne proszki, formy plynne lub koncentraty emulgujace herbi¬ cydów stosowanych do zwalczania wasko i szero- *• kolistnych chwastów, ogólnie biorac dysperguja w wodizde i tak nalezy je stosowac (roztwory wodne) przy niszczeniu niepozadanych roslin.Azeby umozliwic przenikanie srodka poprzez li¬ scie i lodygi, stosowac nalezy dodatek taki jak srodki powierzchniowo czynne, srodki powlekajace {natryskiwanie powlekajace) i srodki lepsze itp.Zwykle dodaje sie okolo 0,1 do 5,0f/t, korzystnie 0,5 do 3,0^/t srodków powierzchniowo czynnych do iroztworów lub dyspersji iprzy czym jako srodki powierzchniowo-czynne stosuje sie substancje nie¬ jonowe, anionowe, kationowe lub niejonowo-anio- nowe. Najlepszymi okazaly sie tu: etery aryloalki- lowe, poliglifcole, alkUofenylo-eftoksylsmy, eter trój- roetylononylowy glikolu palietylenowego, konden¬ sat tlenku inonylofenylo-etylonowegio, kondensat tle¬ nku alkilofenylo-etylenowego, etery alkilopoiliksy- etylonowego, monolaurynian — polioksyeitylenoaoor- foiitanu, oktylofenoksy, polietoksy, etanol, aaotan stearaminoproipylodwumetylo-^-hydroksyetylo amo- niowy oraz chlorek dicoco-dwumetylo amoniowy.Z niejonowych srodków powierzchniowych sflcse- gólnie zalecane sa te, które maja wspólczynnik hydrofilo-lipofiliczny pomiedzy wartoscia 11 t 16.Sole pirazoilowe i inne srodki moga byc takze odrebnie otrzymane w postaci zwilzalnego proszku, emulgujacych koncentratów itp. a nastepnie mie¬ szane na polu w naczyniu rozpylajacym. Mozna oczywiscie takze nabyc dostepne w handlu rózne 4» postacie srodków stosowanych do zwalczania sze- inoko i waskolistnych chwastów i stosowac je w zwykly sposób przy uzyciu znanego sprzetu.Srodek wedlug wynalazku daje dobre wyniki w zwalczaniu gluchego owsa i chwastów szeroko i wa- 45 skolistnych i moze byc stosowany przy róznych uprawach takich jak pszenica, jeczmien, ryz, len, rosliny straczkowe, burak cukrowy, rzepa i slone¬ cznik. Srodki te stosuje sie w dawkach, które po pewnym okresie obserwacji okaza sie najlepsze w M zwalczaniu niepozadanych roslin, biorac pod uwage srodowisko, stadium wzrostu, wybrany srodek chwastobójczy, 'postac w jakiej sie znajduje itp.Srodki chwastobójcze zawierajace sole 1,2-dwualki- lo-3,5-dwufenylopirazoliowe, kwas, ester lub sól w kwasu ichlorafenoksyoctowego lub sole kationem pinazoliowym i anionem halofenoksyoctowym dy¬ sperguje sde w wodzie i stosuje w formie natry¬ skiwania ma ulisitnienie chwastów.Rozpuszczalne sole zwiazków pirazoliowych i ha- lifenoksy zwliaeików moga byc takze rozpuszczone w wodzie i w tej formie stosowane do niszczenia flifetowia niepozadanych roslin.Jezeli to pozadane, mozna uzyc takze pawierz- 68 chniowo czynnego, powlekajacego, lepnego, itp.8 Wskazane Jest takze dodac do roztworu srodek powierzchniowo czynny /taki jak liniowy eter al- kilo polioksyetylenowy.Sole pirazoliowe i zwiazki fenoksyootowe moga byc tez osobno przygotowane w postaci zwilzalnych proszków koncentratów emulgujacych, mieszajacych sie z woda koncentratów, które mozna nastepnie wymieszac na polu w naczyniu spryskujacym. Do tych celów nadaje sie dostepny w handlu kwas fenoksyoctoiwy kib jego estry i, sole.Typowymi stosowanymi kompozycjami sa: 6&h wagowych 2-etylohefesylo estru 2,4 — D, 27#/« wa¬ gowych nafty oraz 5*/o mieszanki oleistego srodka powierzchniowo czynnego z eterami polioksyetyle- nowyimd; 40*/o wagowych buitylo-2,4 — D, 5We ksy¬ lenu i 3*/o srodka powierachniowo czynnego (jak wyzej); 45tyo wagowych izopropylo-2,4- D, 52^/i ciez¬ kiego aromatycznego rozpuszczalnika i &/% wago¬ wych eteru liniowego alkilu polktoyetylenowego.Najczesciej spotykane zwilzalne proszki stano¬ wiace sole plrazoiinowe i kwas, ester lub sól kwa¬ su halofenoksyoctowego zawieraja: 25 do 75*/e wa¬ gowych zwiazków aktywnych; 20 do 71,Wo doklad¬ nie rozdrobnionego nosnika, takiego jak atapulgiit, kaolin, krzemionka itp. fl,5 do 3,0*/o wagowych srodka powierzchniowo czynnego, takiego jak ester N^metylo^N-oleoilo taurynlanu sodowego z izoto- nJianeni sodu, ailAdHonfenoksy polioklsyetylenetanol it(p. 2 do 3tyo wagowych srodka dyspersyjnego, ta¬ kiego jak dobrze oczyszczony lignosulfonian sodo¬ wy, skondensowany kwas naftalenosulifonowy itp.Dla uzyskania odjpowiednliego efektu w zwalczaniu chwastów, polaczenia zwiazków chwastobójczych stosuje sie normalnie w dawkach, które powinny dostarczyc 0,11 do 0,9 kg a jeszcze lepiej 0,23 do 0,45 kg kationu pirazoliowego na 0,4 ha, oraz okolo 0,59 do 0,45 kg lub 0,11 do 0,23 kg na 0,4 ha ekwiwalen¬ tu kwasu fenyloksyoctowego jak kwasu, estru lub soli.Omawiane "srodki chwastobójcze posiadaja wszy¬ stkie niezbedne zalety do zwalczania gluchego ow¬ sa i iszerokolistnych chwastów w nolniczo waznych zbozach, jak np. pszenica i jeczmien, ale (takze ni¬ szcza niepozadane chwasty w uprawach ryzu, lnu i roslin straczkowych.Nizej podane przyklady ilustruja wynalazek, w których czesci jesli nie podano inaczej oznaczaja czesci wagowe, procenty oznaczaja procenty wago¬ we, a temperatura podana jest w stopniach Celsju¬ sza.Przyklad I. W doswiadczeniach przedstawio¬ nych w tablicy I dziki owies (Avena fatua) hodowany jest w plaskich naczyniach w szklar¬ ni az do osiagniecia stadium czwartego liscia.Nastepnie spryskuje sie go (roztworem preparatu testowego zawierajacego taka ilosc kationu pira¬ zoliowego, która by odpowiadala 0,068 do 0,27 kg tego skladnika na 0,4 ha. Dla porównania skladniki testowe sa uzywane pojedynczo i w zestawach z kwasem 4-chlqro-2-metylofenoksyoctowym (MC PA), dodanym w takich ilosciach, aby zapewnic 0,11 kg Itego skladnika na 0,4 ha.Wszystkie roztwory testowe zawieraja okolo 0,l#/o wagowych Ibiodegradacyjnego srodka piowierzchnio- ! 753 6 w© czynnego, takiego jak niejonowy liniowy eter alkilo polioksyetylenowy.Rosliny nie poddane dzialaniu srodków chemicz¬ nych sluza jako slepa próba. Bo czterech tygod- 9 niach od rozpoczecia doswiadczenia wszystkie ros¬ liny sa zbierane i wazone.Z otrzymanych danych, podanych na tablicy I wynika, ze dodatek kwasu 4-chloro-2-imetylofeno- ksyoctowego do roztworu zawierajacego sól 1,2- -dwualkilo-3,5-dwufenylopirazollowa, znacznie zwie¬ ksza straty gluchego owsa. Natomiast dodatek kwa¬ su 4-cMaro-2-metylofenoksyoetowego do dostepnego handlowo srodka chwastobójczego, jakim jest 4- chloro-2nbutynylo N — (3-cMoriotfenyflo)karbomi- nian niweczy dzialanie chwastobójcze tego prepa-. ratu, jezeli chodzi o gluchy owies.Przyklad II. Zwalczanie gluchego owsa w pszenicy Waldirona. Pszenica Waldrona jest siana na poczatku maja. Kielkowanie gluchego owsa (Avena spp.) nastepuje w okresie od kilku dni przed wzejsciem pszenicy do 5 dni po jej wzejsciu.Gdy gluchy owies osiagnie stadium czwartego lis¬ cia, wybrane poletka spryskiwane sa roztworem wodnym zawierajacym metylo slarcaan 1,2-dwume- tylo-3,5-dwufenylopirazoliowy lub roztwór tego zwiazku oiraz kwasu 2,4-dwuchloro(fenok»yoctowe- go (2,4 — D).Stosowanie srodka polega na zastopowaniu 508— 1136 g/ha aktywnego kationu zwiazku pfaasoliowe- go samodzielnie lub w polaczeniu z 420 g/ha kwa¬ su 2,4-dwuiehlc^ofenoksyodtowego (2,4 — D). Kaz¬ dy roztwór zawiera takze 0,5§/§ wagowych srodka powierzchniowoczynnego to jest liniowego eteru alkilo-poiioksyetylenowego. Osiem tygodni po za¬ stosowaniu preparatów szacuje sie ilosc zniszczo¬ nego gluchego owsa i ognichy. Otrzymane wyniki podane sa w tablicy II.Przyklad III. Otrzymywanie 1,2-dwumetylo- -3,5-dwufenylopirazolk) 2,4niwuchlojotfenokByoc$aniu metylosiarczan l,2-dwumetylo-3,5-dwufenylop4!razi- liowy zostal przeprowadzony wodorotlenek piraso- iiowy na drodze chromatografii Jako wymiennej, a nastepnie zostal zmiareczkowany w posftaci wod- ^ nego roztworu kwasu 2,4^dwuchlorofenoksyocto- wym. Dodano nastepnie staly {2,4 — D) to Jest kwas dwuchlorofenoksy-octowy, który po króitkiim czasie przeszedl do iroztworu pH roztworu mie¬ szano przy pomocy pehametru. 50 Dodawanie kwasu wstrzymano przy pH =»= 7 (poczatkowo pH wynosilo 12 do 13). Nastepnie iroz- twór ten przechowano w temperaturze pokoijo- wej przez 48 godzin w wyniku czego uzyskalo pH = S. W celu uzyskania pH = 7 dodano nie- 55 wielka ilosc kwasu.Po 24 godzinach (przy stalym pH = 7) roztwór odparowano do stanu zóltego oleju a nastepnie suszono kilkakrotnie odparowujac mieszanine aze- ótropowa stosujac równe objetosci toluenu i su- 10Vo) dodano takze heksan. Otrzymana po krze¬ pnieciu gesta ciecz oleista zostala przefiltrowana, przemyfta mieszanina heksan-aceton a nastepnie wysuszona. Otrzymano 7 g cytrynowo-zóltego cia- w la stalego o temperaturze topnienia 152 do 1M°C.93 753 7 8 Tabela I Wyniki dzialania na gluchy owies zwiazków chemicznych uzytych w doswiadczeniu z dodaniem i bez do¬ dania preparatu MCPA - Spodki dzialajace Woda l,2-dwumetylo-3,5-dwufenylopiTazo- limo-itodueno sulfonian l,2-d.wuTnetylo-3,5-dwufenylo- pirazoilino-tolueno sulfonian chlorek l,2-dwumetylo-3,5-dwufenylo- piraizoliowy karbaminian 4-chloax)-2butynylo-N- -(3-chlorofenyIowy) kg/ha 0,16* 0,15* 0,31* 0,25 Zmniejszenie ..przyrostu listowia gluchego owsa w •/• bez dodania MCPA 0 45 53 53 59 z dodaniem MCPA w wy¬ sokosci 0,11 kg na 0,4 ha ** 0 62 ' 73 0 * Ilosc podana w kg/ha w przeliczeniu na kation pirazoMowy ** Ilosc ekwiwalentów kwasowych podana kg/ha, zastosowanych jako sód dwwmetyloaminowa MCPA «¦= kwas 4-chloro-2-raetylofenoksyoctowy Tabela II Zwalczanie w pszenicy Waldióna, dzikiego owsa i ognichy (gorczycy polnej) Srodki dzialajace metylosiarczan l,2-dwuimetylo-3,5- dwufenylopirazolu metylosiarczan l,2-dwumetylo-3,5- -dwufenylopirazolu metylosiarczan l,2-diwumeJtylo-3,5- -dwufenylopirazolu Slepa próba g/ha* * ' 668 1136 568 + 426 (2,4 — D)** 1136 + 426 (2,4 ~D)** Zmniejszenie przynoat w f/o * Dzjiki owies 61 78 67 87 0 Ognicha 0 100 100 0 Pszenica Waldfona 1 3 . 3 3 0 * Ilosc podana w g/ha w przeliczeniu na kation pirazolinowy ** Ilosc ekwiwalentów kwasowych w g/ha, zastosowanych jako sól dwumetylowminowa (2,4 — D) = kwas dwuchlorofenoksyootowy Analiza: obliczono dla N2O3CI2C25H22: C, 63,97.H, 4,72, N, 5,96. Znaleziono: C, 63, 67, H, 4,69, H, ,90, Przyklad IV. Wytwarzanie 1,2-dwuimetylo- -3,5-drwiufenylopiraizolio-4-chloro-2-imetylofenOksy- octanu. Wodny iroztwdr wodorotlenku 1,2-dwume- tylo-3,5^dwufenylopirazoliowego zmiareczkowano kwasem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym (znany MCPA) az do otrzymania pH = 7 i pozostawiono na 48 godzin. MCPA byl dodawany w stanie sta¬ lym i powoli rozpuszczany. Nastepnie roztwór wod¬ ny odparowano do malej objetosci (ciecz oleista) i kilkakrotnie azeotropoiwano mieszanine tóluen- -aceton. Po dodaniu heksanu (5f/o acetonu) ciecz oleista zageszczano do slabo zóltego koloru a na¬ stepnie przefiltrowano, przemyto heksanem i wy¬ suszono. Otrzymano 6,5 g slabo-zóltego dala stale¬ go o temperaturze topnienia pomiedzy 138°—140°C.Analiza: obliczono dla N2O3CIC26H25: C, 69.55; H, .6)1; N — 6.24. Znaleziono: C, 68.47: H, 5,86; N, 642.Preparat ma zastosowanie jako srodek chwasto¬ bójczy. PL PL PL PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy do zwalczania niepoza¬ danych roslin trawiastych, gluchego owsa i szero- kolistnych chwastów zawierajacy staly lub ciekly 00 nosnik oraz substancje czynna, znamienny tym, ze substancja czynna stanowi mieszanine skladajaca sie ze zwiazku zwalczajacego dziki owies l,2-dwualkilo-3,5-dwufenylo-pirazoliowego o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym Ri oznacza grupe mety- 55 Iowa, R2 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, Y, Z i Z' oznaczaja atom chlorowca, wodo¬ ru," grupe melowa lub metoksylowa, X oznacza anion o ladunku 1—3, m jest liczba calkowita 1,2 lub 3, przy czym tylko jeden pierscien fenylowy 80 moze byc podstawiony przy weglu para do piers¬ cienia pirazoliowego podstawnikiem innym niz wodór, oraz niszczacego chwasty szerokolistne fe- noksyoctanu o wzorze 2, w którym R3 oznacza atom chloru lub grupe metylowa, Rj oznacza atom 65 wodoru lub grupe metylowa, R5 oznacza grupetoni —0R| lub grupe —OM, Ra oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o l"—& atomach wegla korzystnie grupe metylowa, etylowa, izopropylowa, butylowa, penylofwa, etyloheksylowa, oktylowa lub izooktylo- wa, grupe alkoksyalkilowa o 2—-8 atomach wegla korzystnie butoksyetyloiwa lub 2-butoksyetylawa lulb czterowodorofurfurylowa, M oznacza jon imeitalu alkalicznego korzystnie Na+ lub K+, HN/Rj/Rg/Rg"1" lub HN+/H/nR10OH/n, R7, Rg i R9 oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, Rio oznacza grupe alkilenowa o 1—4 atomach wegla, n oznacza 0, 1 lub 2, n' oznacza 1, 2 lub 3, 10 10 a suma n i n' wynosi 3 lub mieszanine kwasów, estrów lub soli, przy czym stosunek zawartosci zwiazku pirazoliowego do fenoksyoctanu miesci sie w granicach 2:1 — 4:1.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ie jako zwiazek zwalczajacy gluchy owies zawiera metylosiarczan 1,2-dwuimetylo-3,5-dwufenylopirazo- liowy, a jako zwiazek zwalczajacy chwasty szero- koiistne kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctoiwy, kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy lub aminy tych kwasów albo ich sole z metalem alkalicznym. ,-m m Wzór 1 Cl / \ \ ° 0-CH-C-Rr R, Wzór 2 PL PL PL PL PL