PL92993B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL92993B1 PL92993B1 PL1972159702A PL15970272A PL92993B1 PL 92993 B1 PL92993 B1 PL 92993B1 PL 1972159702 A PL1972159702 A PL 1972159702A PL 15970272 A PL15970272 A PL 15970272A PL 92993 B1 PL92993 B1 PL 92993B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- anthraquinone
- mercury
- sulfur
- ppm
- compounds
- Prior art date
Links
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 19
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 12
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 5
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCJQWJKKTGJDCM-UHFFFAOYSA-N [P].[S] Chemical class [P].[S] QCJQWJKKTGJDCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- OZTBHAGJSKTDGM-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1,5-disulfonic acid Chemical compound O=C1C=2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC=2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(O)(=O)=O OZTBHAGJSKTDGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJNPIHLZSZCGOC-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O IJNPIHLZSZCGOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940100892 mercury compound Drugs 0.000 description 7
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 7
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- MINVSWONZWKMDC-UHFFFAOYSA-L mercuriooxysulfonyloxymercury Chemical compound [Hg+].[Hg+].[O-]S([O-])(=O)=O MINVSWONZWKMDC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000371 mercury(I) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4,6-trithione Chemical compound S=C1NC(=S)NC(=S)N1 WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 1,3-dioxa-2$l^{6}-thia-4-mercuracyclobutane 2,2-dioxide Chemical compound [Hg+2].[O-]S([O-])(=O)=O DOBUSJIVSSJEDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZEQIWKHCJWRNTH-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrimidine-2,4-dithione Chemical compound S=C1C=CNC(=S)N1 ZEQIWKHCJWRNTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYWRIGIFLAVWAF-UHFFFAOYSA-N 2-benzothiophene-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)SC(=O)C2=C1 LYWRIGIFLAVWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVONXEQGWXGFJD-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylidene-1h-pyrimidin-2-one Chemical compound SC=1C=CNC(=O)N=1 OVONXEQGWXGFJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PEWVCFUBKQTOFS-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.P Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.P PEWVCFUBKQTOFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IIINBDWGJUMXHZ-UHFFFAOYSA-N [K].O=C1C2=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O Chemical compound [K].O=C1C2=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O IIINBDWGJUMXHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M disodium;sulfanide Chemical compound [Na+].[Na+].[SH-] VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- GRHBQAYDJPGGLF-UHFFFAOYSA-N isothiocyanic acid Chemical class N=C=S GRHBQAYDJPGGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNIMPVMSRDFHTD-UHFFFAOYSA-N methanetrithiol Chemical compound SC(S)S WNIMPVMSRDFHTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2,5-dicarboxylic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C=N1 KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003583 thiosemicarbazides Chemical class 0.000 description 1
- ZEMGGZBWXRYJHK-UHFFFAOYSA-N thiouracil Chemical compound O=C1C=CNC(=S)N1 ZEMGGZBWXRYJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- HIZCIEIDIFGZSS-UHFFFAOYSA-L trithiocarbonate Chemical compound [S-]C([S-])=S HIZCIEIDIFGZSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012989 trithiocarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/33—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems
- C07C309/38—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems formed by at least three rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia kwasów antrachinonosulfonowych, lub ich roz¬ tworów, praktycznie wolnych od rteci.Sulfonowanie antrachinonu jest znane. Opisane jest ono na przyklad w Encyklopedii chemii tech¬ nicznej Ullmanna wydanie 3, tom 3, strona 666 i rasteone (1953 r.). Wedlug tego sposobu, w któ¬ rym stosuje sie zwykle katalizatory tylko jeden raz, otrzymuje sie roztwory kwasów antrachinono¬ sulfonowych zawierajacych rtec, jak równiez kwa¬ sy antrachinonosulfonowe zawierajace rtec i kwa¬ sy odpadowe zawierajace rtec, a tym samym scie¬ ki zawierajace rtec.Dalej znane jest takze, ze zwiazki rteciowe moz¬ na wytracac za pomoca dodania siarki lub zwiaz¬ ków siarkowych w podwyzszonej temperaturze.Jednak jak wynika z przykladów porównaw¬ czych (przyklady XIII i XIV) przy traktowaniu rozcienczonych mieszanin sulfonowych otrzymuje s*e niezadowalajace wyniki.W sposobie wedlug wynalazku pod okresleniem kwasy antrachinonosulfonowe, rozumie sie zwlasz¬ cza kwas antrachinono-1-sulfonowy, kwas antra- chinono-l,5-dwusulfonowy i kwas antrachinono- -1,8-dwusulfonowy lub ich mieszaniny albo ich so¬ le. Pod okresleniem roztwory kwasów antrachinono¬ sulfonowych rozumie sie roztwory tych kwasów w' kwas e siarkowym. A jako kwas siarkowy rozumie sie rozcienczony lub stezony kwas siarkowy w da¬ nym przypadku zawierajacy S02.Sposób wedlug wynalazku polegajacy na tym, ze antrachinon sulfonuje sie w znany sposób kwa¬ sem siarkowym zawierajacym S03 w obecnosci rteciowych katalizatorów, w podwyzszonej tempe¬ raturze, charakteryzuje sie tym, ze niezrozcienczo- na mieszanine sulfonowa traktuje sie w tempera¬ turze 100—180°C siarka lub nieorganicznymi albo organicznymi zwiazkami siarki dwuwartosciowej, a nastepnie ewentualnie po rozcienczeniu woda ¦ oddziela sie powstale w formie nierozpuszczalnej zwiazki rteci. Nastepnie z roztworu ewentualnie wyodrebn'a sie w znany sposób kwasy antrachi¬ nonosulfonowe z praktycznie wolnych od rteci roz¬ tworów, na przyklad na drodze rozcienczania cie¬ czy macierzystej woda lub przez dodanie soli so¬ dowych lub potasowych takich jaik NaCl lub KC1.Korzystnie postepuje sie tak, ze po traktowaniu siarka wzglednie zwiazkami nieorganicznymi lub organicznymi siarki dwuwartosciowej mieszanine sulfonowa rozciencza sie woda i odsacza. Ewentual¬ nie powtarza sie traktowanie zwiazkami siarki. W sposobie wedlug wynalazku powstaja praktycznie wolne od rteci kwasy antrachinonosulfonowe (za¬ wartosc Hg na ogól wynosi < 10 ppm) i praktycz- n'e bezrteciowe scieki.Zawartosc rteci w sciekach w ilosciach 100—300 ppm bez zastosowania sposobu wedlug wynalazku spada w tej samej ilosci scieków do ilosci 10 do < 1 ppm przy zastosowaniu sposobu wedlug wyna¬ lazku. 92 9933 92 993 4 Traktowanie stopionej masy sulfonacyjnej rea¬ gentami zawierajacymi siarke przeprowadza sie w temperaturze 100°C—180°C. Czas trwania procesu wynosi na ogól okolo 1/2—2 godzin.Jako reagenty wchodza w rachube siarka lub przykladowo nastepujace zwiazki nieorganiczne siarki dwuwartosciowej: siarkowodór lub sole siarkowodoru, zwlaszcza sole z metalami alkalicz¬ nymi, sole amonowe lub metali ciezkich np. Na2S, (NHi)2S, ZnS, CuS i FeS, polisiarkowodory lub ich sole, zwiazki chlorowców z siarka takie jak SC12 lub S2C12, kwas tiosiarkowy lub jego sole, kwasy politionowe lub ich sole, takze w formie tak zwa¬ nej cieczy Wackenrodera", kwas tiocyjanowy lub jego sole albo jego pochodne, np. dwurodan, azot¬ ki siarki lub ich pochodne, np. czteroazotek czte- siarki S4N4 lub imid siedmiosiarki S7NH, zwiazki siarki z fosforem takie jak P4S3, P4S5, P4S10, jak równiez kwasy tiofosforowe lub ich sole i wresz¬ cie kwasy tioweglowe lub ich pochodne, przykla¬ dowo tiofosgen, dwusiarczek wegla, tlenosiarczek wegla lub jego sole np. trójtioweglan amonu.Jako zwiazki organiczne siarki dwuwartosciowej stosuje sie przykladowo estry wyzej opisanych tiokwasów np. estry kwasu dwutiofosforowego ta¬ kie jak ester O-O-dwuetylowy kwasu dwutiofosfo¬ rowego albo trójtioweglan glikolu, jak równiez in¬ ne pochodne organiczne wyzej wymienionych zwiazków takie jak ksantogeniany, merkaptany, np. monotioglikol HS-CH2-CH2-OH, dwusiarczki lub wielosiarczki, alkilowe lub arylowe tiomoczniki, tiokarbaminiany, tiosemikarbazydy, estry kwasu tiocyjanowego lub estry kwasu izotiocyjanowego.Szczególnie odpowiednie okazaly sie pochodne tionowe organicznych kwasów karboksylowych lub ich pochodne, np. kwas tiooctowy, amid kwasu tiooctowego (tioacetamid), tioformamid albo tioben- zamid. Odpowiednimi zwiazkami sa nastepnie he- terocykle zawierajace siarke jak 2-tiouracyl, 4-tio- uracyl, 2,4-dwutiouracyl, lub kwas 2,4,6-trójtiocy- janurowy, bezwodnik kwasu tioftalowego lub 1,3,5-tritian.Oczywiscie moga byc zastosowane równiez mie¬ szaniny wymienionych reagentów, lub mozna sto¬ sowac rózne reagenty po kolei. Ilosc dodawanych reagentów zalezy od ilosci rteci wzglednie zwiaz- k6w rteci w mieszaninie sulfonowej. Na ogól sto¬ suje sie reagenty w jedno- do pieciokrotnej ilosci równowaznikowej wobec uzytej ilosci rteci. Jed¬ nakze nadmiar reagentów nie wykracza poza za¬ sieg sposobu.Z mieszaniny reakcyjnej sporzadzonej sposobem wedlug wynalazku mozna odsaczyc calkowita ilosc rteci, po rozcienczeniu woda. W poszczególnych przypadkach moze byc przy tym celowym uzupel¬ nieniem wytracania rteci po rozcienczeniu woda za pomoca odpowiedniego reagenta, np. przy trak¬ towaniu tiomocznikami nierozcienczonej masy sto¬ pionej ewentualnie celowym moze byc potrakto¬ wanie rozrzedzonej masy kwasem fosforowym.Poniewaz z reguly jako nierozpuszczalny zwiazek rteciowy wymieniony HgS ma tendencje do two¬ rzenia roztworów koloidalnych, celowym jest ulatwienie saczenia przez zastosowanie odpowied¬ nich srodków pomocniczych np. wegla aktywnego, zelu krzemionkowego, proszku azbestowego itp.Dalej moze byc wskazanym ze wzgledów technicz¬ nych, po filtracji grubej, która przykladowo usu¬ wa antrachinon wraz z glówna iloscia rteci do- datkowe przeprowadzenie filtracji klarujacej np. orzez azbestowe plytki filtracyjne lub przez inne drobnoporowate materialy, azeby w ten sposób oddzielic reszte zwiazków rteciowych od roztworów kwasów antrachinono-sulfomowych. -0 Usuwanie nierozpuszczalnych zwiazków rteci mozna takze przeprowadzac innymi sposobami od¬ dzielania cieczy od cial stalych, na przyklad na drodze odwirowania.Nizej podane przyklady wyjasniaja blizej wyna- is lazek. Wszystkie dane temperaturowe podane sa w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 100 ml 20% oleum, 0,84 g Hg2S04 i 160 g antrachinonu sulfonuje sie w cia¬ gu 3 godzin w temperaturze okolo 120°C, nastepnie 0 dodaje sie 0,5 g tioacetamidu i poddaje dalszej reakcji w ciagu nastepnych 30 minut w tempera¬ turze okolo 120°C. Stopiona mase rozciencza sie 900 ml wody mesza w ciagu 1 godziny w tempe¬ raturze rosy i nieprzereagowany antrachinon usu- wa sie w temperaturze 80°C na drodze przesacze¬ nia przez plytki Seltz K7 i przemywa 180 ml wody.Odzyskuje sie 76 g nieprzereagowanego antrachi¬ nonu zawierajacego 6,5°/o rteci jako HgS. W roz¬ tworze kwasu antrachinono-1-sulfonowego pozosta- j? 1 ppm rteci.Przyklad II. Sulfonowanie przebiega analo¬ gicznie jak w przykladzie I. Zamiast tioacetamidu dodaje sie 0,5 g siarki, otrzymuje sie roztwór kwa¬ su antrachinono-1-sulfonowego, zawierajacy 6 ppm Hg.Przyklad III. Jezeli mase sulfonowa po¬ traktuje sie 4 g Na2S203, zmniejsza sie zawartosc rteci w roztworze kwasu antrachinono-1-sulfono- 40 wego do 14 ppm Hg.Przyklad IV. Sulfonowanie prowadzi sie we¬ dlug przykladu I. Zamiast tioacetamidu dodaje sie 4 ml kwasu tiooctowego, otrzymujac roztwór kwa¬ su antrachinono-1-sulfonowego, zawierajacy 0,3 45 ppm Hg.Przyklad V. Sulfonowanie przebiega sposo¬ bem opisanym w przykladzie I. Zamiast tioaceta¬ midu stosuje sie 1 g tiomocznika, po czym mase reakcyjna rozcienczona 900 ml wody poddaje sie 50 dzialaniu 5 ml 80% H3P03 w ciagu 1 godziny w temperaturze rosy. Otrzymany roztwór kwasu antrachinono-1-sulfonowego zawiera 4 ppm Hg.Przyklad VI. Gdy po sulfonowaniu sposo¬ bem wedlug przykladu I doda sie zamiast tioace- 55 tamidu 0,5 g P2S5) otrzymuje sie roztwór kwasu antrachinono-1-sulfonowego o zawartosci 0,5 ppm Hg.Przyklad VII. Sulfonuje sie tak, jak opisano w przykladzie I i zastepuje tioacetamid 1 g P2S5. 60 Z roztworu kwasu antrachinono-1-sulfonowego (0,2 ppm Hg) wytraca sie sól w temperaturze 98—100°C za pomoca 180 ml 25n/0 roztworu KC1, miesza w ciagu 30 minut, ochladza do temperatury 60°C, od¬ sacza pol próznia, przemywa roztworem 5% KC1 es i wysusza. Tak uzyskana w ilosci 97 g sól potaso-5 92 993 6 wa kwasu antrachinono-1-sulfonowego zawiera 1 ppm Hg.Przyklad VIII. 100 ml 20% oleum, 0,84 g Hg2S04 i 160 g antrachinonu poddaje sie sulfono¬ waniu w ciagu 3 godzin w temperaturze 120°C, na¬ stepnie rozciencza 900 ml wody nieprzereagowany antrachinon i odsacza w temperaturze 80°C i prze¬ mywa 180 ml wody. Co roztworu kwasu antrachi¬ nono-1-sulfonowego dodaje sie 0,5 g P2S5, ogrzewa w ciagu 1 godziny do orosienia i odsacza w tem¬ peraturze 80°C przez plytke filtracyjna Seitz K7.Roztwór kwasu antrachinono-1 -sulfonowego zawie¬ ra 40 ppm Hg. Jesli zastapi sie P2S5 tioacetamidem w ilosci 0,5 g, w zwczas roztwór kwasu antrachino- no-1-sulfonowego zawiera 52 ppm Hg.Przyklad IX. Do 180 ml 20% oleum i 70 ml 65% oleum dodano 2,5 g Hg2S04 i 208 g antrachi¬ nonu i prowadzono sulfonacje w ciagu 3 godzin w temperaturze 140°C. Po ochlodzeniu do temperatu¬ ry 100°C traktuje sie mase stopiona 2,5 g P2S5 i miesza w ciagu 30 minut w temperaturze 100°C.Stop odsacza sie pod próznia w temperaturze 90°C przez plytke spiekana G-3 i przemywa za pomoca 120 ml 78% kwasu siarkowego. Wyodrebniony w ten sposób kwas antrachinono-lj5-sulfonowy roz¬ puszcza sie w 700 ml wody w temperaturze 100°C i przesacza w temperaturze 80°C przez plytke fil¬ tracyjna Seitz K7.Roztw:r kwasu antrachinono-1,5-dwusulfonowego zawiera 2 ppm Hg. W soli sodowej kwasu antra- chinono 1,5-dwusulfonowego, która otrzymuje sie prze^ wkraplanie 350 ml nasyconego roztworu NaCl w temperaturze 95°C do roztworu kwasu dwusulfonowego, odsaczenie w temperaturze 75°C, przemycie 5% roztworem NaCl i wysuszenie, znaj¬ duje sie 20 ppm Hg (wydajnosc 157 g).Ciecz macierzysta (przesacz) otrzymana po fil¬ tracji przez plytke spiekana G3 zawiera kwas an.trachincnc-l,8-dwusulfoncwy. Kwas rozciencza sie za pomoca 800 ml wody w temperaturze 80°C przesacza pod próznia przez plytke filtracyjna K7.W roztworze znajduje sie 200 ppm Hg. Sól pota¬ sowa straca sie 30 ml 25% KC1 w temperaturze 90—98°C, po czym odsacza w temperaturze 70°C i przemywa 5% roztworem KC1. Sól ta zawiera 260 ppm Hg (wydajnosc 96 g).Gdy rozpuszczony w 800 ml wody kwas antra¬ chinono-1,8-dwusulfonowy potraktuje sie tioaceta¬ midem w ilosci 2,5 g i miesza w ciagu 30 minut w temperaturze 100°C, zmniejszy sie wówczas za¬ wartosc rteci do 3 ppm. W wysuszonej soli pota¬ sowej znajduje sie 6 ppm Hg.Przyklad X. Do 180 ml 20% oleum wprowa¬ dza sie 2,5 g siarczanu rteci (I) i 208 g antrachino¬ nu. Nastepnie dodaje sie 70 ml 65% oleum i ogrze¬ wa mieszanine reakcyjna przy ciaglym mieszaniu w ciagu 4 godzin, w temperaturze 140°C. Po ozie¬ bieniu do temperatury 120°C dodaje s;e 1,9 g tioacetamidu. Taka temperature utrzymuje sie w ciagu 1/2 godziny, po czym wkrapla 26,7 ml wo¬ dy. Mieszanine reakcyjna z kolei ochladza sie po¬ woli do temperatury 90°C i odsacza na szklanej nuczy. Osad na nuczy przemywa sie 120 ml 78% kwasu siarkowego.Otrzymany jako pozostalosc kwas antrachino¬ no-1,5-dwusulfonowy rozpuszcza sie w 700 ml wo¬ dy. Po przesaczeniu przez saczek Seitz K7 w tem¬ peraturze 95°C roztwór zawiera 6,5 ppm rteci. W tej samej temperaturze wkrapla sie 350 ml nasy¬ conego roztworu soli kuchennej. Wytracona sól od¬ sacza sie w temperaturze 75°C, przemywa 6% obo¬ jetnym roztworem soli kuchennej i suszy. Wydaj¬ nosc wynosi 160 g. Sól sodowa kwasu antrachino¬ no-1,5-dwusulfonowego zawiera 17 ppm rteci.Przesacz z kwasem siarkowym uzytym do prze¬ mywania, zawierajacy kwas antrachimono-l,8-dwu- sulfonowy, rozciencza sie 960 ml wody i miesza w ciagu 2 godzin w temperaturze 100°C. Po prze¬ saczeniu przez saczek Seitz K7 w temperaturze 100°C roztwir zawiera 0,1 ppm rteci. W tempera- turze 90—98°C wkrapla sie 300 ml nasyconego roz¬ tworu chlorku potasu. Wytracona sól odsacza sie pod próznia na szklanej nuczy, w temperaturze 70°C, przemywa 5% obojetnym roztworem chlorku potasu i wysusza. Wydajnosc wynosi 93 g. Sól po¬ tasowa kwasu antrachinono-1,8-dwusulfonowego zawiera 0,3 ppm rteci.Przyklad XI. Reakcje prowadzi sie analo¬ gicznie jak w przykladzie X, z tym ze zamiast tio¬ acetamidu stosuje sie 2,21 g pieciosiarczku fosfo¬ ru. Otrzymany roztwór kwasu antrachinono-1,5- -dwusulfonowego po przesaczeniu przez saczek Seitz K7 zaw.'era 3,7 ppm rteci, a wytracona z nie¬ go sól sodowa kwasu antrachinono-l,5-dwusulfo- nowego zawiera 13 ppm rteci. Wydajnosc wynosi 149 g. Rozcienczony woda roztwór kwasu antrachi- nono 1,8 dwusulfonowego po ogrzaniu do tempera¬ tury 100°C r.atychmiast odsacza sie przez saczek Seitz K7. Roztwór ten zawiera 55 ppm Hg, a prze¬ prowadzony w scl potasowa kwasu antrachino¬ no-1,8-dwusulfonowego zawiera 200 ppm rteci. Wy¬ dajnosc 92 g.Natomiast jesli przsd rozcienczeniem w wodzie do przesaczu z kwasem z przemycia zawierajacego kwas antrachinono-l,8-dwusulfonowy doda sie 1,1 g pieciosiarczanu fosforu w temperaturze pokojowej i ponadto 960 ml wody, to roztwór po ogrzaniu do temperatury 100°C i przesaczeniu przez saczek Seitz K7 zawiera tylko 0,9 ppm, a wytracona sól potasowa kwasu antrachinono-1,8-dwusulfonowego zawiera 1 ppm rteci.Przyklad XII. 100 ml 20% oleum, 0,84 g Hg2S04 i 160 g antrachinonu miesza sie i ogrzewa w ciagu 3 godzin w temperaturze 120°C. Nastepnie wkrapla sie 153 ml wody, przy czym temperatura maksymalna nie powinna przekroczyc temperatu¬ ry 150°C. Osad miesza sie tak dlugo, az powstale grudki zostana dobrze rozbite, po czym dodaje sie 0,3 g P2S4 w temperaturze 120°C i taka tempera¬ ture utrzymuje sie przez 1 godzine. Nastepnie roz¬ ciencza sie mase reakcyjna 750 ml wody i ogrze¬ wa w ciagu 1 godziny do orosienia. Oddziela sie wytracony nieprze.eagowany chinon i klaruje otrzymany roztwór kwasu antrachinono-1-sulfono¬ wego przes saczek z wkladka filtracyjna Seitz K7.Klarowny roztwcr zawiera jeszcze 0,6 ppm Hg.Przyklad XIII. Do 180 ml 20% oleum i 70 ml 65% oleum wprowadza sie 2,5 g siarczanu rte¬ ci (Hg2S04\ Nastepnie dodaje sie 208 g antrachi- 3) 40 45 50 55 607 92 993 8 nonu i ogrzewa mieszanine reakcyjna w ciagu 3 godzin w temperaturze 140°C.. Dodaje sie 2,5 g P2S5 i utrzymuje sie mieszanine w ciagu 1 godziny w temperaturze 80°C. Do mie¬ szaniny dodaje sie 700 ml wody i w ciagu 30 mi¬ nut mesza sie w temperaturze 80—90°C, a na¬ stepnie w temperaturze 80°C, przesacza sie przez saczek Seitz K7. Roztwór macierzysty zawiera 910 ppm rteci. Jezeli P2S5 dodaje sie w temperaturze podanej w tablicy zamiast w temperaturze 80°C, wówczas w roztworze macierzystym znajduje sie rtec o stezeniu podanym w ponizszej tablicy.Tablica Temperatura w °C 100 120 140 180 Zawartosc Hg (w ppm) 180 14 12 3 PL PL
Claims (7)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kwasów antrachinono- sulfonowych praktycznie wolnych od rteci lub roz¬ tworów kwasiw antrachinonosulfonowych prak¬ tycznie wolnych od rteci na drodze sulfonowania 15 20 25 30 antrachinonu kwasem siarkowym zawierajacym S03 w obecnosci katalizatorów, w podwyzszonej temperaturze, i zmniejszanie zawartosci rteci za pomoca siarki lub organicznych albo nieorganicz¬ nych zwiazków siarki, znamienny tym, ze nieroz¬ cienczona mieszanine sulfonowa traktuje sie siarka lub nieorganicznymi albo organicznymi zwiazkami dwuwartosciowej siarki w temperaturze 100—180°C, a nastepnie ewentualnie po rozcienczeniu woda oddziela sie zwiazki rteci znajdujace sie w posta¬ ci nierozpuszczalnej i potem ewentualnie wyodreb¬ nia sie kwasy antrachinono-sulfonowe w znany sposób.
2. Sposób wedlug zastrz. 1., znamienny tym, ze stosuje sie kwasy tiokarboksylowe lub ich pochodne.
3. Sposób wedlug zastrz., znamienny tym, ze sto¬ suje s e tioacetamid.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki fosforowo-siarkowe.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stosuje sie P4S10.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze najpierw nierozcienczona mieszanine sulfonowa traktuje s"e siarka albo zwiazkami nieorganiczny¬ mi lub organicznymi siarki dwuwartosciowej, po czym po rozcienczeniu woda traktuje sie kwasem fosforowym.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako zwiazek siarki dwuwartosciowej stosuje sie tiomocznik. CZGra:. Zam. 1104 (1101-25 egz.) Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2163674A DE2163674C2 (de) | 1971-12-22 | 1971-12-22 | Verfahren zur Herstellung von praktisch quecksilberfreien Lösungen von Anthrachinonsulfonsäuren in Schwefelsäure oder von praktisch quecksilberfreien Anthrachinonsulfonsäuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL92993B1 true PL92993B1 (pl) | 1977-04-30 |
Family
ID=5828748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1972159702A PL92993B1 (pl) | 1971-12-22 | 1972-12-20 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4021455A (pl) |
| JP (1) | JPS5530509B2 (pl) |
| BE (1) | BE793289A (pl) |
| CH (1) | CH589615A5 (pl) |
| CS (1) | CS177112B2 (pl) |
| DD (1) | DD103893A5 (pl) |
| DE (1) | DE2163674C2 (pl) |
| ES (1) | ES409876A1 (pl) |
| FR (1) | FR2165674A5 (pl) |
| GB (1) | GB1370413A (pl) |
| IT (1) | IT972660B (pl) |
| NL (1) | NL7217394A (pl) |
| PL (1) | PL92993B1 (pl) |
| RO (1) | RO62853A (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53112861A (en) * | 1977-03-12 | 1978-10-02 | Nippon Jiyouriyuu Kougiyou Kk | Process for preparing high purity anthraquinonee2*77natriumdisulfonate |
| DE3787929T2 (de) * | 1986-06-17 | 1994-03-24 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoanthrachinon. |
| JPH0645908B2 (ja) * | 1988-02-29 | 1994-06-15 | 株式会社日本触媒 | １―アミノアントラキノン類の製造法 |
| DE4238045A1 (de) * | 1992-11-11 | 1994-05-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2999869A (en) * | 1958-03-27 | 1961-09-12 | Gen Aniline & Film Corp | Alkali metal salts of alpha,alpha'-anthraquinone disulfonates |
| SU129655A1 (ru) * | 1959-09-17 | 1959-11-30 | М.И. Гольдфарб | Способ удалени ртути из растворов антрахинон-1-сульфокислоты |
| DE1954828B2 (de) * | 1969-10-31 | 1974-07-18 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Verringerung der Quecksilber-Verluste bei der Chlor-Alkali-Elektrolyse nach dem Amalgam-Verfahren |
| US3873581A (en) * | 1971-10-21 | 1975-03-25 | Toms River Chemical Corp | Process for reducing the level of contaminating mercury in aqueous solutions |
-
0
- BE BE793289D patent/BE793289A/xx unknown
-
1971
- 1971-12-22 DE DE2163674A patent/DE2163674C2/de not_active Expired
-
1972
- 1972-12-20 DD DD167854A patent/DD103893A5/xx unknown
- 1972-12-20 NL NL7217394A patent/NL7217394A/xx unknown
- 1972-12-20 CH CH1854972A patent/CH589615A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-12-20 PL PL1972159702A patent/PL92993B1/pl unknown
- 1972-12-20 JP JP12731972A patent/JPS5530509B2/ja not_active Expired
- 1972-12-20 IT IT33283/72A patent/IT972660B/it active
- 1972-12-20 RO RO7200073232A patent/RO62853A/ro unknown
- 1972-12-21 CS CS8840A patent/CS177112B2/cs unknown
- 1972-12-21 ES ES409876A patent/ES409876A1/es not_active Expired
- 1972-12-22 US US05/317,767 patent/US4021455A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-12-22 GB GB5938572A patent/GB1370413A/en not_active Expired
- 1972-12-22 FR FR7245997A patent/FR2165674A5/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1370413A (en) | 1974-10-16 |
| NL7217394A (pl) | 1973-06-26 |
| DE2163674A1 (de) | 1973-06-28 |
| US4021455A (en) | 1977-05-03 |
| JPS5530509B2 (pl) | 1980-08-11 |
| FR2165674A5 (pl) | 1973-08-03 |
| BE793289A (fr) | 1973-06-22 |
| DD103893A5 (pl) | 1974-02-12 |
| CH589615A5 (pl) | 1977-07-15 |
| SU437278A3 (ru) | 1974-07-25 |
| RO62853A (fr) | 1978-12-15 |
| ES409876A1 (es) | 1975-11-16 |
| IT972660B (it) | 1974-05-31 |
| DE2163674C2 (de) | 1982-06-24 |
| JPS4870732A (pl) | 1973-09-25 |
| CS177112B2 (pl) | 1977-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL89053B1 (pl) | ||
| WO1989008075A1 (en) | Method for removal of heavy metals, especially cadmium, from phosphoric acid containing solutions | |
| PL92993B1 (pl) | ||
| RU2363654C2 (ru) | Способ извлечения элементарной серы из полученных в гидрометаллургических процессах отходов | |
| US3130012A (en) | Handling of solutions containing selenium values | |
| CA1112423A (en) | A process for the conversion of soluble thiosulfate in an effluent liquor to sulfates | |
| Rule et al. | XXIII.—The polysulphides of the alkali metals. Part I. The polysulphides of sodium | |
| CA1257765A (en) | Process of removing arsenic from waste sulfuric acid | |
| CN1042920C (zh) | 一种湿法提取三氧化二砷的方法 | |
| SU465785A3 (ru) | Способ очистки -антрахинонсульфонатов | |
| SU990841A1 (ru) | Способ удалени мышь ка из свинец-и цинкосодержащих пылей | |
| SU1289901A1 (ru) | Способ осаждени сульфидов цветных металлов | |
| US3153030A (en) | Fining of gelatin solutions with phosphates | |
| US2311202A (en) | Process of regeneration of an absorption liquid consisting of basic aluminium sulphate for the recovery of sulphur dioxide | |
| GB853323A (en) | Process for the separation of nickel from solutions containing cobalt and nickel salts | |
| RU2742990C1 (ru) | Способ получения гидросульфида кальция | |
| SE8701602L (sv) | Extraktion av svavel ur jernsulfidmineral genom oxiderande slamtvettning | |
| US2686711A (en) | Process for the manufacture of a double carbonate of lead and sodium from industrial residues containing lead values | |
| RU2328537C2 (ru) | Способ осаждения никеля, кобальта и меди селективно от цинка из сульфатных растворов в виде сульфидов | |
| SU1763372A1 (ru) | Способ извлечени мышь ка (+3) из кислых растворов | |
| JPS6321221A (ja) | 燐酸精製の抽残物から硫化カドミウムを沈殿及び分離する方法 | |
| SU106785A1 (ru) | Способ удалени коллекторов с поверхности сульфидных минералов | |
| SU114273A1 (ru) | Способ комплексной переработки диктионемовых сланцев | |
| US1869214A (en) | Process of recovering thallium | |
| SU1263627A1 (ru) | Способ получени сульфита натри из сточных вод |