PL89449B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych podstawionych fenylohydrazonów o wzo¬ rze 1, w którym Ri i R2 oznaczaja trzeciorzedowy rodnik butylowy, R3 oznacza atom wodoru lub ro¬ dnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, X oznacza 5 wiazanie bezposrednie lub rodnik 1,4-fenylenowy, Y oznacza atom tlenu lub grupe -NH-, a Z oznacza rodniki alkilowy o 2—18 atomach wegla lub rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony 1, 2 lub 3 ro¬ dnikami alkilowymi, grupami alkoksylowymi lub io alkilotio o 1—12 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla podstawników nie przekracza 14.Zwiazki te maja wlasciwosci przeciwutleniaczy.Stosuje sie je tez do stabilizowania polimerycznych materialów organicznych przed rozkladem wsku- 15 tek dzialania ciepla lub wysokich temperatur.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Rj, R2 i R3 maja znaczenie wyzej podane, a A oznacza atom tlenu lub grupe =N—NH2, poddaje sie reakcji ze zwiaz- 20 kiem o wzorze 3, w którym B oznacza grupe hydro¬ ksylowa, -O-alkilowa, atom chloru lub grupe -NH- -NH2-, a X, Y i Z maja znaczenie wyzej podane, przy czym zawsze albo zwiazek o wzorze 2 stanowi hydrazon, albo zwiazek o wzorze 3 stanowi hy- 25 drazyd.Korzystnie wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, w którym R1} R2, R3, X i Y maja znaczenie wyzej po¬ dane, a Z oznacza rodnik alkilowy o 2—18 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony 30 1 lub 2 rodnikami alkilowymi, grupami alkoksylo¬ wymi lub alkilotio o 1—9 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach nie przekra¬ cza 9.Rodnikami alkilowymi sa, o ile nie podano ina¬ czej, rodniki pierwszorzedowe, drugorzedowe lub trzeciorzedowe lub dowolnie rozgalezione rodniki naturalnie wystepujacych weglowodorów alifaty¬ cznych. Przykladami pierwszorzedowych rodników sa rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, pentylowy, heksylowy i nierozgalezione rodniki al¬ kilowe o 7—18 atomach wegla. Przykladami drugo- rzedowych rodników alkilowych sa: rodnik izopro¬ pylowy i 2-butylowy. Przykladami trzeciorzedowych rodników alkilowych sa: rodnik III-rzed.-butylowy i 2-metylo-2-butylowy.Grupy alkoksylowe i alkilotio zawieraja wyzej wymienione rodniki alkilowe, przy czym rodniki te sa polaczone poprzez atom tlenu lub siarki z sa¬ siednim atomem wegla.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie ko¬ rzystnie zwiazki o wzorach 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23 i 24.Reakcja prowadzona sposobem wedlug wynalaz¬ ku przebiega bardzo latwo przy ogrzewaniu skla¬ dników reakcji, przy czym mozna ja ulatwic przez usuwanie w toku reakcji odszczepianej wody.Reakcje prowadzi sie na przyklad w rozpuszczal¬ niku rozpuszczajacym przynajmniej czesciowo sub¬ stancje wyjsciowe, z którym w czasie odparowy- 89 44989 449 wania destyluje odszczepiona woda odbierana w pracujacym w sposób ciagly rozdzielaczu wody.Reakcje mozna przyspieszyc przez dodanie katali¬ zatorów, takich jak lodowaty kwas octowy lub mieszanin kwasu octowego i octanu sodu.Przy stosowaniu zwiazków o wzorze 1 jako sta¬ bilizatorów, wprowadza sie je do substancji wra¬ zliwych na cieplo, tlen i swiatlo lub nanosi sie je jako warstwe ochronna na substancje chronione.Dzialanie stabilizujace nowych zwiazków zapobiega zniszczeniu wrazliwych substancji. Szczególnie sze¬ rokie zastosowanie maja one w tworzywach sztucz¬ nych. Stosuje sie je na przyklad w nastepujacych tworzywach sztucznych: octan celulozy, acetoma- slan celulozy, polietylen, polipropylen, polichlorek winylu, octan polichlorku winylu, poliamidy, poli¬ styren, etyloceluloza, azotan celulozy, alkohol poli¬ winylowy, kauczuk silikonowy, propionian celulozy, zywice melaminoformaldehydowe, zywice moczni- kowo-formaldehydowe, allilowa zywica lana, poli¬ metakrylan metylu, poliestry i poliakrylonitryl oraz odpowiednie kopolimery, np polimery ABS. Mozna równiez stabilizowac substancje naturalne, na przy¬ klad kauczuk, celuloze, welne i jedwab.Poddawane ochronie tworzywa moga wystepowac w postaci plyt, pretów, powlok, folii, blon, tasm, wlókien ,granulatów, proszków i innych wyrobów lub roztworów, emulsji lub zawiesin. Wprowadza¬ nie stabilizatorów lub pokrywanie nimi chronio¬ nych materialów przeprowadza sie w znany spo¬ sób. Szczególnie wazny sposób polega na dokladnym wymieszaniu tworzywa sztucznego, na przyklad polipropylenu w granulacie, z nowymi zwiazkami, np. w ugniatarce i nastepnym procesie wytlacza¬ nia. W ten sposób otrzymuje sie jednorodna przed- mieszke, co jest waznym czynnikiem w ochronie materialów.Przy wytlaczaniu otrzymuje sie na przyklad folie, weze lub nici, które przerabia sie na tekstylia. W postepowaniu tym stabilizator miesza sie z poli¬ propylenem przed jego przeróbka na material tek¬ stylny. Mozna równiez traktowac nowymi zwiazka¬ mi nici i tkaniny, na przyklad w kapieli wodnej zawierajacej drobnozdyspergowany zwiazek o wzo¬ rze 1. Do takiej obróbki nadaja sie tekstylia z politereftalanu etylenu i octanu celulozy. Nie jest tez bezwarunkowo konieczne zakonczenie polime¬ ryzacji lub kondensacji tworzyw sztucznych przed ich zmieszaniem z nowymi zwiazkami o wzorze 1.Mozna równiez mieszac monomery lub prepoli- mery lub prekondensaty z nowymi stabilizatorami i nastepnie uzyskac dogodna postac tworzywa sztu¬ cznego przez kondensacje lub polimeryzacje. Nowe stabilizatory o wzorze 1 stosuje sie nie tylko do stabilizacji przezroczystych blon i tworzyw sztucz¬ nych, lecz równiez mozna je stosowac w materia¬ lach nieprzezroczystych, pólprzezroczystych lub przeswiecajacych. Przykladami takich materialów sa piankowe tworzywa sztuczne, nieprzezroczyste blony i powloki, nieprzezroczyste papiery, nieprze¬ zroczyste i przezroczyste barwione tworzywa sztuczne, fluorescencyjne pigmenty, politury dla sa¬ mochodów i mebli, kremy i plyny do zmywan nie¬ zaleznie od tego, czy sa nieprzezroczyste, przezro¬ czyste lub przeswiecajace. Jak wyzej podano, wpro- 50 wadzanie nowych zwiazków do poddawanych za¬ bezpieczeniu materialów w dowolnym etapie prze¬ róbki prowadzi sie w znany sposób, przy czym ilosc wprowadzanego srodka ochronnego moze wahac sie w szerokich granicach, np. stanowi 0,01—5%, ko¬ rzystnie 0,05—1% poddawanych zabezpieczeniu ma¬ terialów.W nizej podanych przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe, a procenty procenty wagowe. Tem¬ peratury podaje sie w stopniach Celsjusza. Budowe otrzymanych zwiazków ustala sie za pomoca mi- kroanalizy i widma w podczerwieni.Przyklad I. Rozpuszcza sie 23,4 czesci 3,5- -dwu-III-rzed.-butylo-4-hydroksybenzaldehydu i 20,7 czesci 1-hydrazydu 2-(2'-etylofenylo)-amidu kwasu szczawiowego w 100 czesciach dioksanu i 100 czesciach lodowatego kwasu octowego i ogrze¬ wa sie w ciagu 3 godzin pod chlodnica zwrotna.Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik i prze- krystalizowuje sie zóltawa pozostalosc z miesza¬ niny benzyna/octan etylu. Otrzymuje sie bialy pro¬ szek o temperaturze topnienia 195—196°C. Wzór podano w tablicy I.Przyklad II. Rozpuszcza sie 3,81 czesci 1-hy¬ drazydu 2-(2'-etylofenylo)-amidu kwasu szczawio¬ wego i 7,14 czesci ketonu 4-hydroksy-3,5-(dwu-III- -rzed.-butylo)-fenyloundecylowego w 100 czesciach ksylenu i ogrzewa sie w ciagu 14 godzin w atmo¬ sferze azotu pod chlodnica zwrotna, przy czym od¬ parowywana wode usuwa sie w oddzielaczu wody.Nastepnie odparowuje sie roztwór pod zmniejszo¬ nym cisnieniem i pozostalosc krystalizuje z meta¬ nolu. Otrzymuje sie slabo zólty proszek o tempera¬ turze topnienia 125—127°C. Wzór podano w tablicy 1.Przyklad III. Rozpuszcza sie 23,4 czesci 3,5- -dwu-III-rzed.-butylo-4-hydroksybenzaldehydu i 25 czesci 1-hydrazydu 2-(4'-metylofenylo)-amidu kwasu szczawiowego w 100 czesciach dioksanu i 100 czesciach lodowatego kwasu octowego i ogrze¬ wa sie w ciagu 3 godzin pod chlodnica zwrotna.Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik i prze- krystalizowuje sie zólta pozostalosc z mieszaniny benzyna/octan etylu. Otrzymuje sie proszek o tem¬ peraturze topnienia 246—247°C. Wzór podano w tablicy 1.Tablica 1 Zwiazki o wzorze 1, w którym Rj wystepuje w po¬ zycji 3, a R2 w pozycji 5 Przyklad nr I II III R3 H CnH23(n) H A (odpowiada X-CO-Y-Z) wzór 4 wzór 4 wzór 5 6U W sposób analogiczny wytwarza sie zwiazki po- 65 dane w tablicy 2.89 449 Tablica 2 Zwiazki o wzorze 1, w którym Rj wystepuje w po¬ zycji 3, a R2 w pozycji 5 Przyklad nr IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV R3 H H CH3 H H H H H H H H A (odpowiada X-CO-Y-Z) wzór 6 wzór 7 wzór 7 -CO-NH-C12H25(n) wzór 8 wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 14 Tempe¬ ratura topnienia 130—132°C 179—181°C 176—178°C 160—162°C 212—213°C 259—260°C 279—280°C 300°C 209—211°C 197—198°C 166—167°C 6 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych podstawionych fe- nylohydrazonów o wzorze 1, w którym Rj i R2 ozna¬ czaja rodnik III-rzed.butylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—12 atomach we¬ gla, X oznacza wiazanie bezposrednie lub rodnik 1,4-fenylenowy, Y oznacza atom tlenu lub grupe -NH-, a Z oznacza rodnik alkilowy o 2—18 ato¬ mach wegla lub rodnik fenylowy ewentualnie pod¬ stawiony 1, 2 lub 3 rodnikami alkilowymi, grupami alkoksylowymi lub alkilotio o 1—12 atomach we¬ gla, przy czym suma atomów wegla w podstawni¬ kach nie przekracza 14, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2 w którym Rt, R2 i R3 maja znaczenie wyzej podane, a A oznacza atom tlenu lub grupe =N—NH2, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzo¬ rze 3, w którym B oznacza grupe hydroksylowa, O-alkilowa, atom chloru lub grupe -NH-NH2, a X, Y i Z maja znaczenie wyzej podane, przy czym zawsze albo zwiazek o wzorze 2 stanowi hydrazon, albo zwiazek o wzorze 3 stanowi hydrazyd. K\ R3 H0^O^C=N-NH-C0XC0YZ WZÓR 1 0 -c-nmQ^ch3 WZdR 5 RlV-x R3 R2 WZÓR 2 o B-C-X-C0-Y-Z WZdR 3 O^COOCH 2 5 WZdR 6 -CO-NH^p oc WZdR 7 0C2H5 :o-nh^O C2H5 WZdR 4 i-^P S-CH, WZdR 889 449 O -C-NH^Q^OCH3 WZdR 9 OH WZdR 10 o II -C-NH -0; OH WZdR 11 -c-nh^O CH(CH3)2 WZdR 13 O -C-NH^j^C12H25(n) WZdR 14 (CH3)3C ho^6^ch=n_nh~coconh_<0 (CH3)3C C2H5 WZdR 15 O CH3 CH3 WZdR 12 (CH3)3 HO (CH3)3C CnH23(n) C=N-NH-COCONH^n C2H5 WZdR 1689 449 (CH3J3C HO^Q^CH=N-NH-CO-CO-NH-(Q^CH, (CH3)3C (CH3). HO (CH3I3C (CH3)3C WZdR 17 CH=N-NH-CO^^COOC2H£ WZÓR 18 HO^Q^CH=N-NH-CO-CO-NH^O H3)3C OC2H5 (CHAC (CH3)3C WZÓR 19 3'3 \ hohQ^ch=n-nh-co-co-nh^Q V3C SC2H5 HO (CHAC WZdR 2089 449 (CHAC ™y"' HO^Q^CH=t^-NH-CO-CONHC12H25(n) (CH3)3C WZÓR 21 (CH.LC 3 3\ HO-0 (CH3)3C (CH3)3C -CH^-NH-CO-CO-NH-^HK WZÓR 22 -CH=N-NH-CO-CO-NH^Q) CH(CH3)2 WZtfR 23 (CH^C H0HO^CH=N-NH-C°-C0-NH^O^C12H25(n) (CH3)3C WZÓR 24 LDA — Zaklad 2, Typo — zam. 3152/76 — 110 egz. Cena 10 zl PL