PL85291B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jesit sposób katalitycz¬ nego wytwarzania akrylonitrylu z propylenu, amo¬ niaku i tlenu lub gazów zawierajacych tlen, zwlasz¬ cza z zastosowaniem katalizatora zawierajacego antymon.

Z opisu .patentowego japonskiego nr 420264, opi¬ sów patentowych belgijskich nr nr 592434 i 662025 i opisów patentów Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr nr 3198750, 3200081,, 3200084 i 3264225 znane sa sposoby wytwarzania nienasyconych ni¬ tryli z olefin, amoniaku i tlenu, w których stosu¬ je sie katalizatory oparte na antymonie, takie jak katalizator antymonowo-cynowy, antymonowo- -uranowy, antymonowo-cerowy, antymonowo^man- ganowy, antymonowo-torowy i tym podobne, któ¬ re moga zawierac równiez jako promotory inne pierwiastki, takie jak wolfram, wanad, tellur, cer, arsen, miedz, srebro, bizmut, mangan, molibden i tym podobne, opisane w patencie Stanów Zje¬ dnoczonych Ameryki nr 3338952 i w patencie bel¬ gijskim nr 730696. Wymienione katalizatory sto¬ suje sie ewentualnie na odpowiednich nosnikach, takich jak krzemionka, celit, kanborund, dwutle¬ nek tytanu i tym podobne.

Katalizatory takie stosuje sie zarówno w zlozu stalym jak i w zlozu fluidalnym. Stosowanie ka¬ talizatora w zlozu stalym jest o tyle korzysitniej- sze od stosowania katalizatora w zlozu fluidalnym ze nie maja miejsca straty katalizatora na skutek tarcia i nie sa wymagane specjalne urzadzenia aa do odzyskiwania i zawracania katalizatora do obie¬ gu. Z drugiej strony stosowanie katalizatora w zlo¬ zu stalym wymaga regulacji temperatury reakcji, aby uniknac przegrzan. W tym celu do surowców^ wyjsciowych wprowadzano pare wodna.

Nieoczekiwanie stwierdzono, ze stosujac jako skladnik mieszaniny gazów wyjsciowych nasyco¬ ny weglowodór zawierajacy 1—5 atomów wegla lub gazy zawierajace taki weglowodór, przy uzy¬ ciu wymienionego katalizatora, opartego na anty¬ monie, osiaga sie znaczny wzrost selektywnosci procesu wzgledem akrylonitrylu. Nasycone weglo¬ wodory stosowane w gazie zasilajacym oprócz ko¬ rzystnego wplywu na regulacje temperatury, wy¬ wieraja równiez korzystny wplyw na nature che¬ miczna katalizatora. Ilosc nasyconych weglowo¬ dorów w gazie zasilajacym waha sie od 1—50, a korzystnie 3—30 moli weglowodoru na mol propy¬ lenu. Temperature reakcji korzystnie utrzymuje sie w zakresie zazwyczaj stosowanym w reakcjach amonoutleniania, korzystnie w zakresie 400—500°C.

Ilosc tlenu, wprowadzonego zazwyczaj w postaci powietrza, wynosi 1—5 moli na mol olefiny. Amo¬ niak wprowadza sie w ilosci 0,8—1,5 moli na mol olefiny. Szczególnie korzystny wplyw na reakcje syntezy akrylonitrylu z takich surowców wyjscio¬ wych, jak propylen, amoniak i tlen lub gazy za¬ wierajace tlen, w której stosuje sie katalizatory oparte na antymonie i zelazie zwlaszcza na tle¬ nowych zwiazkach antymonu i zelaza oraz katali- 85 2913 zatory oparte na antymonie i cynie, zwlaszcza na tlenowych zwiazkach antymonu i cyny mogace zawierac jeden lub wiecej promotorów metalicz¬ nych, takich jak Ou, Ag, Te, Bi, No, Ce, Mn, W, Mo, Co, Ni, Zn, Od, U, Th i inne znane metale, wywiera metan.

Chociaz sposób wedlug wynalazku przedstawio¬ no dalej w odniesieniu do zastosowania kataliza-, tora w zlozu stalym, imozna go równiez wyko¬ rzystywac przy uzyciu katalizatora w zlozu flu¬ idalnym.

Przyklady I—V ilustruja sposób wytwarzania róznych typów katalizatorów zawierajacych anty¬ mon, a tablice I—XII przedstawiaja wyniki prób¬ nych syntez akrylonitrylu, uzyskane iprzy zastoso- ¦ wan^pBa^i^Jprlw wedlug poszczególnych przy- ? kladów"oraz i?irzy| uzyciu gazu zasilajacego, zawie¬ rajacego weglowodory nasycone o 1—5 atomach t T^MJhu jgPrfltCT." --$3pjtezy akrylonitrylu prowadzono ¦ >2Sarównow inikr^reaktorze, stanowiacym rure ze stairni^io^ewrieif o dlugosci 150 mim i srednicy mm, ogrzewana elektrycznie jak i w reaktorze o dlugosci 1 m i srednicy 2,54 om, ogrzewanym w kapieli ze stopionych soli.

W tablicach okreslenie, predkosc objetosciowa oznacza ilosc normalnych centymetrów szescien¬ nych propylenu wprowadzonego na centymetr szescienny zloza katalizatora w ciajgu godziny; se¬ lektywnosc oznacza stosunek .procentowy ilosci moli wytworzonego akrylonitrylu do ilosci moli przereagowanego propylenu; konwersja oznacza stosunek procentowy ilosci moli przereagowanego propylenu do ilosci moli ipropyleniu wprowadzo¬ nego do reakcji.

Z wyników zestawionych w tablicach I—XII wy¬ nika, ze we wszystkich przypadkach zastosowanie sposobu wedlug wynalazku ma korzystny wplyw na selektywnosc procesu wzgledem akrylonitrylu.

Tablica XIII z katalizatorem wedlug przykladu VI obrazuje dla porównania calkowicie negatyw¬ ne wyniki, osiagniete przy prowadzeniu procesu syntezy akrylonitrylu sposobem wedlug wynalaz¬ ku w obecnosci katalizatorów typu molibdeniano- wego lub fosforomolibdenianowego lub eteropoli- soli molibdenowej, dobrze znanych jako kataliza¬ tory reakcji amonoutleniania.

Przyklad I. W temiperatuirze 70°C stapia sie 1250 g azotanu zelazowego Fe(NOs)3 • 9H^O i mie¬ szajac, dodaje malymi porcjami 455 g Sb^Os. Ca¬ losc suszy sie i spieka w temperaturze do 250°C.

Proszek miesza sie z 20% wagowymi kwasnego weglanu amonu i 5 czesciami wagowymi stearyny.

Mase nawilza sie 3% wody i wytlacza dla uzy¬ skania malych cylinderków o srednicy 3 mim i dlu¬ gosci 4—5 mm. Katalizator aktywuje sie, ogrze¬ wajac go w ciajgu 4 godzin w temperaturze 100°C, nastepnie temperature podnosi sie w ciagu 12 go¬ dzin od 300°C do 650°C w ciagu 4 godzin, do 800 stopni w ciagu 1 godziny i utrzymuje sie ta temperature w ciagu 2 godzin. Tak otrzyimany ka¬ talizator rozdrabnia sie do odipowiednich rozmia¬ rów i wykorzystuje do syntezy akrylonitrylu. Wa¬ runki prowadzonych prób i ich wyniki podano w tablicach 1—5.

Przyklad H W 2iO0j0 ml wody rozpuszcza sie 85 291 4 684 g trójchlorku antymonu i osobno w 1000 ml wody rozpuszcza sie 540 gramów chlorku zelazo¬ wego FeCla • 6H^O. Obydwa roztwory miesza sie razem i powstaly roztwór zobojetnia sie, inten- s sywmie mieszajac, st^cpym roztworem 32% NH41OH, wytracajac w iea sposób oksyzwiazki ze¬ laza i antymonu. Osad Wiezy sie i przemywa trzy¬ krotnie woda lekko ^analizowana amoniakiem.

Osobno w 200 ml wocjy jfozputszcza sie 18,2 g kwa- su tellurowego H6TeQ6. Osad nasyca sie tym roz¬ tworem i calosc suszy przez ogrzanie. Powstaly proszek miesza sie z 5P^ wagowymi grafitu i ta¬ bletkuje w celu uzywania cylinderków o wyso¬ kosci 6 mim i srednicy 5 mm. Nastepnie aktywuje ^ sie katalizator jak w Fjjrzykladzie I. Warunki prób¬ nych reakcji amonoutleniania propylenu i otrzy¬ mane wyniki podano W tablicach VI i VII.

Przyklad III. Qp0 g roztworu azotanu ze¬ lazowego o stezeniu $ % wagowych ogrzewa sie *> do temperatury 8Q°C i dodaje do niego malymi porcjami 322 g SbpOa, utrzymujac temperature na poziomie okolo 1QQ°C. Osobno w 100 ml wody i 50 ml 120 objetosci nadtlenku wodoru rozpusz¬ cza sie 4,7 g woHramianu amonowego 5(NH4)20. 12WO, • 5H20 i 7 g Jcwasu tellurowego H2Te04.

Roztwór ten dodaje cie do poprzednio przygoto¬ wanej zawiesiny i calosc suszy sie przy ciaglym mieszaniu przez {jg^anle do temjperatury 250°C.

Sproszkowana mas$ miesza sie z 10% wagowymi mocznika, nawilza i wytlacza w celu otrzymania malych cylinderków P dlugosci 5 n^ i srednicy 3 ran. Dalsze przygotowanie katalizatora prowadzi sie jak w przyk^d^e I. Warunki prób reakcji amonoutleniania propylenu i otrzymane wyniki podano w tablicach VJJI i IX.

Przyklad IV. Do 500 ml goracego kwasu azotowego o stezeniu 85% dodaje sie 56 g spro¬ szkowanego metalicznego zelaza. Ogrzewanie przy ciaglym mieszaniu prpwadzi sie tak dlugo, az 40 przestana sie wydzielac tlenki azotu i cale zelazo przejdzie do roztworu w postaci azotanu zelazo¬ wego. Osobno poddaje sie dzialaniu 1000 ml ste¬ zonego i goracego kwasu azotowego 342 g spro¬ szkowanego metalicznego antymonu. Ciagle mie- 45 szajac, do roztworu azotanu zelazowego dodaje sie powoli zawiesine tlenków antymonu, a nastepnie 670 ml zelu krzemionikowego o nazwie handlowej „Ijuidox", zawfteraijiajce$o $0% wagowych Si02 i ca¬ losc suszy sie przez ogrzanie do temperatury 300°C. 50 W 100 ml wody i 50 ml 120 objetosci nadtlenku wodoru rozpuszcza sie 7,8 g wolframianu amono¬ wego 5(NH4)20. 12WO, < 5H20 i 11,4 g kwasu tellu¬ rowego H6Te06. Mase przed osuszeniem nasacza sie tym roztworem i suszy ponownie. Dalej przy- 55 gotowuje sie katalizator jak podano w przykla¬ dzie I.

W tablicach X i XI padano warunki reakcji amonoutleniania propylenu oraz wyniki prób.

Przyklad V. Do goracego roztworu 200 g 90 HN08 0 stezeniu 65% w 800 ml wody dodaje sie 47,5 g metalicznej, drobno sproszkowanej cyny.

Mieszanine utrzymuje sie w podwyzszonej tempe- ratunze, ciagle mieszajac, dopóki nie ustanie wy¬ dzielanie tlenków azotu. Osobno do 1500 g HNOs 01 o stezeniu 65% dodaje sie 200 g sproszkowanego5 85 291 6 metalicznego antymonu; zawiesine miesza sie tak dlugo, az ustanie wydzielanie tlenków azotu, po czym jeszcze goraca zawiesine dodaje sie do po¬ przednio przygotowanej mieszaniny, ciagle mie¬ szajac i calosc utrzymuje sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 80°C. Zawiesine pozostawia sie do odstania, usuwa sie górna warstwe cieczy przez dekantacje a osad przemywa sie trzykrotnie wo¬ da. Nastepnie osad saczy sie, soiszy w ciagu 2 go¬ dzin w temperaturze 200°C, miesza z 20% kwas¬ nego weglanu sodu i 4% stearyny i tabletkuje.

Tak przygotowany katalizator aktywuje sie w ciagu 4 godzin w temperaturze 800°C. W mikrore- aktorze, w którym prowadzi sie reakcje amono- utleniania propylenu bada sie próbke 6 cm8 kata¬ lizatora o przesiewie 50—100 mesh wedlug ASTM; pozostaly katalizator bada sie w reaktorze ze sta¬ lym zlozem katalizatora. Warunki prób i otrzy¬ mane wyniki podano w tablicy XII.

Przyklad VI. W 50 ml wody i 5 ml kwasu azotowego o stezeniu 65% rozpuszcza sie 23,4 g Bi(N03)3 • 5U20. Osobno w 100 ml wody i 75 ml amoniaku o stezeniu 28% rozpuszcza sie 11,4 g pa- ramolibdemanu amonu. Roztwór azotanu bizmutu wlewa sie do roztworu paramolibdenianu amonu i miesza w ciagu 1 godziny. Osad saczy sie i dwu¬ krotnie przemywa woda zawierajaca 2% amonia¬ ku. Osad dysperguje sie w 200 ml wody, do której dodaje sie 102 g zelu krzemionkowego o nazwie handlowej „Liudox" zawierajacego 30% krzemion¬ ki. Calosc mieszajac suszy sie, a nastepnie spieka w piecu muflowym o temperaturze 500°C w cia¬ gu 4 godzin w strumieniu powietrza. Otrzymany w ten sposób katalizator uzywa sie do syntezy akrylonitrylu. Warunki prób i ich wyniki padano w tablicy XIII.

Tablica I Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie I Predkosc objetosciowa C3H6 w cm8/om8 godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: C3H6 w molach NH3 w molach Powietrze w molach H20 w molach CH4 w molach Temperatura reakcji °C Konwersja C3H6 w % molowych Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych Mikroreaktor 50 1 1,3 12,5 0 470 79,8 70,6 50 1 1,3 12,5 0 460 83,1 79,5 50 1 1.3 12,5 0 475 92,1 78,4 Reaktor ze sta- lym zlozem ka¬ talizatora o sred- nicy 2,54 cm 1 1,2 0 465 • 60,4 69,1 1 1,2 0 460 61,2 79,8 Tablica II Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie I Predkosc objetosciowa C3H6 w cm8/cm8 godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: C3H6 w molach NH3 w molach Powietrze w molach H20 w molach C2H6 w molach Temperatura reakcji °C Konwersja C3H6 w % molowych Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych Mikroreaktor 50 1 1,3 12,5 0 470 79,8 70,6 50 1 1,3 12,5 0 460 83,5 79,7 50 1 1,3 12,5 0 475 92,0 78,3 Reaktor ze sta- lym zlozem ka¬ talizatora o sred- nicy 2,54 cm 1 1,2 - 0 465 60,4 69,1 1 1/ 0 460 62,0 79,785 291 Tablica III Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie I Predkosc objetosciowa C|H6 w cm*/cm* godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: C«H« w molach KHj w molach Powietrze w molach HjO w molach C$Ht w molach Temiperatura reakcji °C Konwersja CjH6 w % molowych Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych Mikroreaktor 50 1 1,3 12,5 0 470 79,8 70,6 50 1 1.3 12,5 0 460 83,4 79,7 Tablica IV 50 1 1,3 12,5 0 475 92,1 78,5 Reaktor ze sta- lym zlozem ka¬ talizatora o sred- nicy 2,54 cm 1 1,2 0 465 60,5 69,1 1 1,2 0 460 -61,5 79,8 Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie I Predkosc objetosciowa CaH, w cmtycm* godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: NH« w molach Powietrze w molach H*0 w molach <^H10 w molach Temperatura reakcji °C Konwersja CjHg w % molowych Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych Mikroreaktor 50 1 W 12,5 0 470 79,7 70,6 Tabl 50 1 1,3 12,5 0 460 83,3 79,6 ica V - 50 1 1,3 12,5 0 475 92,0 78,5 Reaktor ze sta- lym zlozem ka¬ talizatora . o srecj- nicy 2,54 ran 1 1,2 0 465 60,6 69,2 1 1,2 0 460 61,7 79,8 Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie I Predikosc objetosciowa CfH6 w cmtyom* godzine €klad mieszaniny zasilajacej: CsH6 w molach NHf w molach Powietrze w molach H20 w molach CsHtf w molach Temperatura reakcji °C Konwersja CjHs w % molowych ^Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych Mikroreaktor 50 1 W 12,5 0 470 79,6 70,6 50 1 1,3 12,5 0 460 82,8 79,3 50 1 1,3 12,5 0 475 92,2 78,1 Reaktor ze sta- lym zlozem ka¬ talizatora o sred- nicy 2,54 cm 1 1,2 0 465 60,2 69,1 1 1,2 0 460 62,0 79,685 291 Tablica VT Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie II Predkosc objetosciowa C8H6 w cm*/om* godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: C«H6 w molach NH8 w molach Powietrze w molach HaO w molach CH4 w molach Temperatura reakcji °C Konwesrsja CSH6 w % molowych Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych Mikroreaktor 50 1 1,3 12,5 0 475 82,7 73,1 Tabl 50 1 1,3 12,5 0 470 81,8 83,3 ica VII 1 1,3 12,5 0 475 90,6 80,7 Reaktor ze sta- lym zlozem ka¬ talizatora 0 sred- nicy 2,54 om 1 1,2 0 470 63,2 73,0 1 1,2 0 470 64,9 79,8 Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie II Mikroreaktor Reaktor ze sta¬ lym zlozem ka¬ talizatora o sred¬ nicy 2,54 om Predkosc objetosciowa C,H6 w om*/om«godzine 50 50 25 30 30 Sklad mieszaniny zasilajacej: C*H6 w molach NHj w molach Powietrze w molach H,0 w molach C4H-U w molach Temperatura reakcji °C Konwersja C»H6 w % molowych 82,7 82,0 90,6 63^2 65,0 Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych 73,2 83,4 80,7 73,0 80,0 1 1,3 12,5 0 175 1 W 12,5 0 470 1 U 12,5 0 475 1 U 0 470 1 W 0 470 Tablica VIII Próby symtezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie III • Mikroreaktor Reaktor ze sta¬ lym zlozem ka¬ talizatora o sred¬ nicy 2,54 cm Predkosc objetosciowa C8H6 w cmtycm* godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: CaHs w molach :NH8 w molach Powietrze w molach H20 w molach CH4 w molach Temperatura reakcji w °C Konwersja CaH6 w % molowych Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych 50 50 50 50 30 30 30 1 1,3 13,5 0 475 70,6 70,2 1 W 13 0 475 78,4 74,0 1 1,3 13,5 0 475 86,8 88,0 1 13£ 0 485 93,2 87,5 1 M 0 475 56,2 67,4 1 0 477 60,3 86,5 1 0 480 72,8 88,111 85 291 Tablica IX 12 Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie III Predkosc objetosciowa CsH6 w cm*/cm8 godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: NH8 w molach C8H6 w molach Powietrze w molach H20 w molach C8H8 w molach Temperatura reakcji w °C Konwersja C8H6 w % molowych Selektywnosc wzgledem 'akrylonitrylu w % molowych 50 1,3 1 13,5 0 475 70,6 70,2 Mikroreaktor ' 50 1 1,3 13 0 475 78,4 • 74,0 50 1 1,3 13,5 0 475 86,9 88,2 50 1 1,3 13,5 0 485 93,4 87,6 Reaktor ze lym zlozem talizatora o nicy 2,54 1 1,2 0 475 56,2 67,4 1 1,2 0 477 60,6 86,4 sta¬ ka- sired cm 1 1,2 0 480 72,8 88,0 Tablica X Próby syntezy akryloniiltrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie IV Predkosc objetosciowa C8H6 w om8/om8 godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: CsHe w molach NH8 w molach Powietrze w molach H20 w molach CH4 w molach Temperatura reakcji °C Konwersja CjHe w % molowych Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych Mikroreaktor 50 1 1,3 13 0 470 77,2 71,9 50 1 1,3 13 0 470 81,0 85,4 1 1,3 12,5 0 465 88,5 * 86,2 Reaktor ze sta- lym zlozem ka¬ talizatora o sred- nicy 2,54 om 1 1,2 0 475 62,2 70,8 1 1,2 0 475 61,4 86,8 Tablica XI Piróiby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie IV Predkosc objetosciowa C8H6 w cimtyom8 godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: OHe w molach NH8 w molach Powietrze w molach H2O w molach C^H6 w molach Temperatura reakcji °C Konwersja OH* w % molowyitih Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych Mikroreaktor 50 1 1,3 13 0 470 77,2 71,9 50 1 1,3 13 0 470 80,8 85,5 1 1,3 12,5 0 465 88,5 86,0 Reaktor ze sta- lym zlozem ka¬ talizatora 0 sred¬ nicy 1 1,2 0 475 62,2 70,8 2,54 om 1 1,2 0 475 61,7 86,113 85 291 Tablica XII 14 Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie V Reaktor ze sta¬ lym zlozem ka- Mikroreaktor talizatora o sred¬ nicy 2,54 cm Predkosc objetosciowa C3H6 w cmtyem* godzine Sklad mieszaniny -zasilajacej: C8H6 w molach NH8 w molach Powietrze w molach H20 w molach CH4 w molach Temperatura reakcji °C Konwersja C3H6 w % molowych Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych 25 30 30 1 1,3 12 0 480 71,9 72,6 1 1,3 12 0 475 70,4 79,8 1 1,2 0 62,4 71,5 1 1,2 0 60,2 81,3 Tablica XIII Próby syntezy akrylonitrylu z zastosowaniem katalizatora otrzymanego w przykladzie VI Mikroreaktor Szybkosc objetosciowa C8H6 w cmtyom* godzine Sklad mieszaniny zasilajacej: CSH6 moli NHj moli ^Powietrze moli H20 moli CH4 moli Temperatura reakcji w °C Konwersja CSH6 w % molowych Selektywnosc wzgledem akroleiny w % molowych Selektywnosc wzgledem akrylonitrylu w % molowych 50 1 1,3 12 0 475 87,8 23,2 42,5 50 1 1,3 12 0 475 88,2 2.7 65

Claims (5)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób katalitycznego wytwarzania akrylo¬ nitrylu z propylenu oraz amoniaku i tlenu luib gazów zawierajacych tlen, zwlaszcza z powietrza, odpowiednio w ilosci 0,8—1,5 mola amoniaku i 1—5 moli powietrza na 1 mol propylenu, przy uzyciu katalizatora na bazie antymonu, w temperaturze 400-^500°C„ znamienny tym, ze dio przestrzeni re¬ akcyjnej wraz z reagentami wprowadza sie nasy¬ cony weglowodór o 1—5 atomach wegla w ilosci 1—50 moli, korzystnie 3—30 moli na mol propy¬ lenu. 50 55

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nasycony weglowodór stosuje sie metan.

3. Sjposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator skladajacy sie z tlenowych zwiazków zelaza i antymonu.

4. S|posó)b weidilug zasrtinz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zawierajacy jako promoto- ry jeden luib wiecej metali takich jak miedz, krzem, tellur, bizmut, niob, cer, mangan, wolfram, molibden i wanad.

5. Sposób wejdttiug zastrz, 1,, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator skladajacy sie ze zwiazków tlenowych cyny i antymonu.