PL159228B1 - oraz sposób wytwarzania styrenu PL PL PL PL - Google Patents

oraz sposób wytwarzania styrenu PL PL PL PL

Info

Publication number
PL159228B1
PL159228B1 PL1988273341A PL27334188A PL159228B1 PL 159228 B1 PL159228 B1 PL 159228B1 PL 1988273341 A PL1988273341 A PL 1988273341A PL 27334188 A PL27334188 A PL 27334188A PL 159228 B1 PL159228 B1 PL 159228B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
compound
calculated
catalyst
tin
Prior art date
Application number
PL1988273341A
Other languages
English (en)
Other versions
PL273341A1 (en
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL273341A1 publication Critical patent/PL273341A1/xx
Publication of PL159228B1 publication Critical patent/PL159228B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/835—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1 . Katalizator odwodornienia weglowodorów, a zwlaszcza etylobenzenu, znamienny tym, ze zawiera 1 do 25% wagowych zwiazku metalu alkalicznego, przeliczonych na trwaly tlenek metalu alkalicznego, 0,5 do 20% wagowych zwiazku metalu ziem rzadkich, przeliczonych na tlenek, 0,1 do 10% wagowych zwiazku wapnia przeliczonych na CaO, 0,5 do 10% wagowych zwiazku germanu i/lub cyny i/lub olowiu, przeliczonych na dwutlenek, i 35 do 97,9% wagowych zwiazku zelaza przeliczonych na Fe2O3. R Z E C Z P O S P O L I T A P O L S K A ( 1 2 ) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgloszenia: 273341 Urzad Patentowy ® Data zgloszenia: 27.06.1988 Rzeczypospolitej Polskiej PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest katalizator odwodornienia węglowodorów, a zwłaszcza etylobenzenu do styrenu oraz sposób wytwarzania styrenu przez odwodornienie etylobenzenu w obecności tego katalizatora.
Ogólnie wiadomo, że katalizatory zawierające tlenek żelaza są stosowane w reakcjach odwodornienia, na przykład w konwersji etylobenzenu do styrenu.
Opisanych jest wiele katalizatorów opartych na tlenku żelaza, tlenku potasu razem z innymi promotorami takimi jak cer, chrom, molibden i wapń.
We francuskim zgłoszeniu patentowym nr 8 519 324 ujawniony jest katalizator odwodornienia oparty głównie na żelazie i metalu alkalicznym, metalu ziem rzadkich i wapniu jako promotorach oraz sposób odwodornienia prowadzony z wykorzystaniem takiego katalizatora, na przykład sposób wytwarzania styrenu.
We francuskim opisie patentowym nr 7 810760 ujawniono katalizator odwodornienia oparty na żelazie, który z kolei nie był ulepszony przez dodatek cyny lub ołowiu. Tak więc nie mogła być tam przedstawiona poprawa aktywności lub selektywności katalizatora.
Selektywność do określonego związku. wvrażoną w procentach, zdefiniowano wzorem
2L_X100 b >
o w którym „a“ oznacza ilość alkilobenzenu przekształconą do określonego związku a „b“ oznacza całą ilość alkilobenzenu, która jest poddawana przekształceniu.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że katalizator odwodornienia oparty na żelazie, metalu alkalicznym, metalu ziem rzadkich i wapnia może być ulepszony przez wprowadzenie dodatkowo germanu, cyny lub ołowiu.
Katalizator odwodornienia według wynalazku zawiera: 1 do 25% wagowych związku metalu alkalicznego, przeliczonych na trwały tlenek metalu alkalicznego, 0,5 do 20% wagowych związku metalu ziem rzadkich, przeliczonych na tlenek, 0,1 do 10% wagowych związku wapnia przeliczonych na CaO, 0,5 do 10% wagowych związku germanu i/lub cyny i/lub ołowiu, przeliczonych na dwutlenek, i 35 dó 97,9% wagowych związku żelaza, przeliczonych na Fe2C>3.
W korzystnej postaci katalizatora, ilość związku wapnia przeliczona na CaO wynosi 0,5 do 1(0% wagowych.
Związki metalu alkalicznego, które mogą być stosowane w katalizatorze według wynalazku obejmują związki litu, sodu, potasu, rubidu i cesu. Bardzo dobre wyniki otrzymuje się ze związkami potasu. Związki metalu alkalicznego znajdują się w katalizatorze w ilości od 1 do 25% wagowych, korzystnie w ilości od 5 do 20% wagowych, szczególnie korzystnie od 6 do 15% wagowych, przeliczonych na tlenek metalu alkalicznego. Odpowiednimi związkami metalu alkalicznego są tlenki, wodorotlenki i węglany. Katalizatory zawierające więcej niż 25% wagowych związku metalu alkalicznego wykazują niezbyt wysoką masową wytrzymałość na zgniatanie.
159 228
Metale ziem rzadkich, które mogą być stosowane obejmują lantan, cer, prazeodym, neodym, promet, samar, europ, gadolin, terb, dysproz, holm, erb, tul, iterb i lutet. Mogą być stosowane mieszaniny metali ziem rzadkich. Bardzo dobre wyniki otrzymuje się ze związkami ceru.
Związki metalu ziem rzadkich znajdują się w katalizatorze w ilości 2 do 10% wagowych, przeliczonych na tlenek w stanie najwyższej wartościowości w stosunku do całego katalizatora.
Stwierdzono, że obecność związku wapnia powoduje ekstremalnie wysoką stabilność katalizatora stosowanego w procesie odwodornienia węglowodorów. Związek wapnia znajduje się w ilości 0,1 do 10% wagowych, korzystnie 0,5 do 5% wagowych, przeliczonych na CaO.
Związek germanu, cyny lub ołowiu znajduje się w ilości od 0,5 do 10% wagowych, korzystnie w ilości od 0,5 do 5% wagowych, szczególnie korzystnie w ilości od 0,8 do 4% wagowych całego katalizatora, przeliczonych na dwutlenek.
Spośród wymienionych powyżej związków najbardziej korzystnym związkiem jet dwutlenek cyny.
W korzystnej postaci katalizatora według wynalazku stosunek wagowy SnO2 i CeO2 jest <1:2. Szczególne postacie kompozycji katalitycznych według wynalazku wykazują całkowitą objętość porów zmieniającą się w zakresie od 0,34 do 0,27 cm3/g i środkową średnicę porów w zakresie od 400 do 575 nanometrów, chociaż te parametry nie są uważane za krytyczne.
Zaletą katalizatora według wynalazku jest, że nie potrzebuje on zawierać molibdenu, wolframu lub wanadu w celu zwiększenia poziomu selektywności.
Proces odwodornienia dogodnie prowadzi się stosując parę wodną i alkilobenzen w stosunku molowym w zakresie od 2 do 20, korzystnie od 5 do 13. Inną zaletą jest to, że można stosować względnie niskie stosunki pary wodnej do alkilobenzenu.
Procesy odwodornienia dogodnie prowadzi się w temperaturze w zakresie od 500°C do 700°C. Zaletą procesu jest to, że można stosować względnie niskie temperatury, zwłaszcza w zakresie od 550°C do 625°C.
Procesy odwodornienia można prowadzić pod ciśnieniem atmosferycznym lub pod ciśnieniem zwiększonym lub zmniejszonym. Bardzo dogodne jest zwykle ciśnienie atmosferyczne i ciśnienie bezwzględne między 100 kPa i 50kPa.
Procesy odwodornienia dogodnie prowadzi się stosując godzinową szybkość objętościową cieczy w zakresie od 0,1 do 5,0 litrów alkilobenzenu na litr katalizatora na godzinę, stosując na przykład rurowy lub promieniowy reaktor przepływowy.
Alkllobenzen stosowany jako związek wyjściowy w procesie odwodornienia ma dogodnie 2 lub 3 atomy węgla w grupie alkilowej. Bardzo dobre wyniki uzyskuje się z etylobenzenem. Innym przykładem związku wyjściowego jest izopi^op^ylk^t^i^r^s^en. W razie potrzeby aromatyczny pierścień w alkilobenzenie może mieć drugi podstawnik, na przykład grupę metylową.
Katalizator można stosować w formie na przykład pastylek, tabletek, kulek, pigułek, siodełek, trójkrzywki lub czterokrzywki.
Tlenek żelaza stosowany do wytwarzania nowych katalizatorów może być na przykład uwodnionym lub nieuwodnionym FezOe. Tlenek żelaza może być produkowanym syntetycznie pigmentem sproszkowanym czerwonym, czerwono-brązowym, żółtym lub czarnym. Pigmenty czerwone lub czerwono-brązowe stanowią tlenek żelaza o wysokim stopniu czystości, podczas gdy pigment czarny stanowi magnetyczny tlenek żelazawo-żelazowy Fe3O4, który zwykle znajduje się w katalizatorze w różnych warunkach reakcji. Żółty tlenek żelaza stanowi monohydrat tlenku żelazowego. Te tlenki są wytwarzane różnymi sposobami, na przykład przez utlenianie związków żelaza, prażenie, wytrącanie, kalcynowanie i podobne. Odpowiednią formą związku żelaza jest monohydrat żółtego tlenku żelaza stosowany do wytwarzania katalizatorów według amerykańskich opisów patentowych nr 3 360 597 i 3 364277. Szczególnie dogodne są pigmenty z gatunku czerwonych tlenków żelaza o czystości przekraczającej 98% wagowych. Te czerwone tlenki mają powierzchnię w zakresie od 2 do 50 m2/g.
Związek metalu alkalicznego, związek metalu ziem rzadkich, na przykład związek ceru, związek wapnia i związek cyny można wprowadzać do tlenku żelaza w dowolny odpowiedni sposób, na przykład przez dokładne mieszanie tlenku żelaza z odpowiednim związkiem metalu alkalicznego, odpowiednim związkiem ceru, odpowiednim związkiem wapnia i odpowiednim
159 228 5 związkiem cyny w obecności wody. Otrzymaną mieszaninę można suszyć a następnie kalcynować w temperaturze w zakresie od, na przykład 500°C do 1200°C.
Odpowiednimi związkami metalu alkalicznego są na przykład węglany, wodorowęglany, azotany i octany; odpowiednimi związkami ceru są na przykład azotan ceru, węglan ceru i octan ceru; odpowiednimi związkami wapnia są azotan wapnia, węglan wapnia, octan wapnia i izomaślan wapnia.
Odpowiednimi związkami germanu, cyny lub ołowiu są na przykład siarczany, azotany, węglany, octany i tlenki tych metali. Również dogodne są cyniany, germaniany i ołowiany.
Katalizatory mające bardzo porowatą strukturę i niewielką powierzchnię są wysoce aktywne w procesie katalitycznego odwodornienia. Różne metody można stosować w celu otrzymania katalizatorów o dużej porowatości. Na przykład podczas formowania katalizatora można dodawać materiały palne takie jak trociny, węgiel, mączka drzewna i inne, a następnie spalać po uformowaniu tabletek. Wiele z tych środków pomocniczych wzmacniających porowatość również ułatwia wytłaczanie tabletek, na przykład stosowanie grafitu, alginianu potasu i wodnych roztworów metylocelulozy.
W razie potrzeby katalizator może być osadzony na nośniku, na przykład na glinianie cynku.
Wynalazek jest zilustrowany w następujących przykładach wykonania.
Przykład I. Katalizator odwodornienia (katalizator 1) zawierający 79,6% wagowych FezCb, 11% wagowych K20,6,8% wagowych CeO^, 1,2% wagowych S11O2 i 1,4% wagowych CaO otrzymano w następujący sposób. Dokładną mieszaninę otrzymano wychodząc z czerwonego tlenku żelaza (nieuwodnionego), węglanu potasu, węglanu ceru, dwutlenku cyny, węglanu wapnia i alginianu potasu ze stopniowym dodawaniem wody podczas mieszania. Otrzymaną pastę wytłaczano i tabletkowano do cylindrycznych cząstek o średnicy 3 mm i długości 5 mm. Kształtki suszono przez 2 godziny w temperaturze 75°C i przez 3 godziny w temperaturze 110°C a następnie kalcynowano przez 2 godziny w temperaturze 800°C i pozostawiono do osiągnięcia temperatury pokojowej.
Mieszaninę etylobenzenu i pary wodnej ogrzewano do pewnej temperatury, wprowadzono do reaktora i doprowadzono nad 100 ml katalizatora sporządzonego w opisany powyżej sposób. Mieszaninę przepuszczano pod pewnym ciśnieniem i z pewną godzinową szybkością objętościową przez złoże katalizatora. Temperaturę regulowano tak, aby konwersja etylobenzenu wynosiła 70%. Produkt reakcji opuszczający reaktor poddawano analizie za pomocą chromatografii gaz-ciecz. Z otrzymanych danych obliczono tempraturę przy konwersji 70% i selektywność do styrenu.
Stosunki molowe pary wodnej do etylobenzenu były różne w eksperymentach, a mianowicie 12, 8 i 6, 5. Temperaturę katalizatora regulowano aż konwersja etylobenzenu wynosiła 70%. Selektywność do styrenu przy konwersji 70% jest określona jako S70.
Stabilność katalizatorów oznaczano przy stosunku molowym pary wodnej do etylobenzenu równym 6,5 oznaczając średni wzrost temperatury, który był konieczny do utrzymania stałej wartoto konwersji etytotenzenu w każdym eksperymenrie. Sredm wzrost temperatury oznaczono jako „°C/dzień“.
Kolejne wartości T70 i S70 podane są w tabelach 3-6.
Przykład II. W sposób podobny do opisanego w przykładzieI sporządzono katalizatory odwodornienia o składach podanych w tabeli 1.
Tabela 1
Katalizator K2O % wag. CeO2 % wag. CaO % wag. SnO2 % wag. XOy % wag. FeOa % wag.
2 11 6,8 1,4 0,6 — 80,2
3 11 6,8 0,2 1,2 — 80,8
4 11 6,8 0,6 0,5 — 81,1
5 11 6,8 1,0 0,9 — 80,3
6 11 6,8 1,4 5,0 — 75,8
7 11 6,8 1,4 — 0,8 GeO2 80,0
8 11 6,8 1,4 — 1,8 PbO 79,0
9 10,25 6,8 1,4 1,95 K2SnO3 — 79,6
159 228
Te kompozycje katalityczne badano w odniesieniu do konwersji etylobenzenu i pary wodnej, jak opisano w przykładzie I. Poszczególne warunki i wyniki badań zestawiono w tabelach 3-6.
Przykład III. W sposób zbliżony do opisanego w przykładzieI otrzymano porównawcze katalizatory odwodornienia, których składy podano w tabeli 2.
Tabela 2
Katalizator KaO % wag. CeOa % wag. CaO % wag. SnOa % wag. XOy % wag. FeaOa % wag.
A 11 6,8 _ 1,2 _ 81,0
B 11 — 1,4 1,2 — 86,4
C 11 6,8 1,4 — 1,2 Sb2O„ 79,6
D 11 6,8 1,4 — 1,9 B12O3 78,9
E 11 6,8 1,4 — — 80,8
Te kompozycje katalityczne badano w odniesieniu do konwersji etylobenzenu i pary wodnej, jak opisano w przykładzie I. Poszczególne warunki warunki i wyniki badań zestawiono w tabelach
3-6.
Tabela 3
Próby przeprowadzono stosując 100 cm3 wytłoczonych kształtek o dł. 5 mm i śred. 3 mm LHSV = 0,65h1
Katalizator 1013.25 kPa Tto Stosunek pary wodnej/etylobenzenu = 12 Sto 759,94 kPa Tto Stosunek pary wodnej/etylobenzenu = 8 Sto 575°C stosunek pary wodnej/etylobenzenu — 6,5 °C/dzień
1 611 94,1 610,5 95,5 2,3
2 — — 608,5 94.8 2,0
9 614 93,5 619 95,0 —
E 608 92,3 605 93,6 3,0
Tabela 4 Próby przeprowadzono stosując 100 cm3 wytłoczonych kształtek 0 dł. 5 mm i śred. 3 mm LHSV = 0,65 h”'
Katalizator Ciśnienie 1013,25 kPa Tto Stosunek para wodna/etylobenzen = 12 Sto porównanie selektywności % 759,94 kPa T70 Stosunek para wodna/etylobenzen — 8 Sto
1 611 94,1 95,1 610,5 95,5
4 602 93,1 94,6
5 610 93,2 94,5 605 95.1
Jest zrozumiałe, te wyniki badań katalizatorów zsumowano dla katalizatorów mających stałe zawartości KaO i CeOa i zmieniające się zawartości SnOa i CaO.
* Selektywności porównano przy danej konwersji, 16,5 punktów niższej niż konwersja maksymalna przy równowadze termodynamicznej.
T a b e l a 5
Wyniki próby z jednostką mikroprzepływową: 10 cm3 pokruszonego katalizatora LHSV=1 h1
Katalizator 1013,23 kPa T70 Stosunek para wodna/etylobenzen = 12 S70 Porównana selektywność %
1 611,5 95,05 95,7
7 607 94,5 95,4
8 608,5 94,8 95,1
C >640 — —
D 608 93,85 94,9
Wyniki badań w tabeli są wspólne dla katalizatorów zawierających jako promotory 11% KaO, 6,8% CeOa, 1.4% CaO i XOy.
' Selektywności są porównane dla podanej konwersji, 16,5 punktu niższej od konwersji maksymalnej w warunkach równowagi termodynamicznej.
159 228
Tabela 6
Próby przeprowadzono stosując wytłoczone kształtki o dł. 5 mm i śred. 3 mm LHSV = 0,65 h'1
Katalizator 1013,23 kPa T70 Stosunek para wodna/etylobenzen = 12 S70 Porównana selektywność” % Stabilność przy stosunku para wodna/etylobenzen=12
l 611 94,1 95,1 stabilny
3 610 92,2 93,6 stabilny
A 610 91,3 92,7 mniej stabilny
B — — 92,0 niestabilny
‘Selektywności porównano dla podanej konwersji 16,5 punktów mniejszej od konwersji maksymalnej w warunkach równowagi termodynamicznej.
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł

Claims (22)

  1. Zastrzeżenia pa tento we
    1. Katalizator odwodornienia węglowodorów, a zwłaszcza etylobenzenu, znamienny tym, że zawiera 1 dć> 25% wagowych związku metalu alkalicznego, przeliczonych na trwały tlenek metalu alkalicznego, 0,5 do 20% wagowych związku metalu ziem rzadkich, przeliczonych na tlenek, 0,1 do 10% wagowych związku wapnia przeliczonych na CaO, 0,5 do 10% wagowych związku germanu i/lub cyny i/lub ołowiu, przeliczonych na dwutlenek, i 35 do 97,9% wagowych związku żelaza przeliczonych na Fe2C3.
  2. 2. Katalizator według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera 1 do 25% wagowych związku metalu alkalicznego, przeliczonych na trwały tlenek metalu alkalicznego, 0,5 do 20% wagowych związku metalu ziem rzadkich, przeliczonych na tlenek, 0,5 do 10% wagowych związku wapnia przeliczonych na CaO, 0,5 do 10% wagowych związku germanu i/lub cyny i/lub ołowiu, przeliczonych na dwutlenek, i 35 do 97,9% wagowych związku żelaza przeliczonych na Fe2O3.
  3. 3. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako związek cyny zawiera dwutlenek cyny.
  4. 4. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosunek wagowy SnO2 do CeO2jest s£l:2.
  5. 5. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako związek metalu alkalicznego zawiera związek potasu.
  6. 6. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako metal ziem rzadkich zawiera cer.
  7. 7. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera związek metalu' ziem rzadkich w ilości do 10% wagowych.
  8. 8. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera związek metalu alkalicznego w ilości od 6 do 15% wagowych.
  9. 9. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera związek wapnia w ilości od 0,5 do 5% wagowych.
  10. 10. Katalizator według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera związek cyny w ilości od 0,5 do 5% wagowych.
  11. 11. Katalizator według zastrz. 10, znamienny tym, że zawiera związek cyny w ilości od 0,8 do 4% wagowych.
  12. 12. Sposób wytwarzania styrenu, znamienny tym, że mieszaninę etylobenzenu i pary wodnej kontaktuje się w temperaturze między 500°C i 700°C z katalizatorem odwodornienia zawierającym 1 do 25% wagowych związku metalu alkalicznego, przeliczonych na trwały tlenek metalu alkalicznego, 0,5 do 20% wagowych związku metalu ziem rzadkich, przeliczonych na tlenek, 0,1 do 10% wagowych związku wapnia przeliczonych na CaO, 0,5 do 10% wagowych związku germanu i/lub cyny i/lub ołowiu, przeliczonych na dwutlenek, i 35 do 97,9% wagowych związku żelaza przeliczonych na Fe2O3.
  13. 13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający 1 do 25% wagowych związku metalu alkalicznego, przeliczonych na trwały tlenek metalu alkalicznego, 0,5 do 20% wagowych związku metalu ziem rzadkich, przeliczonych na tlenek, 0,5 do 10% wagowych związku wapnia przeliczonych na CaO, 0,5 do 10% wagowych związku germanu i/lub cyny i/lub ołowiu, przeliczonych na dwutlenek, i 35 do 97,9% wagowych związku żelaza przeliczonych na Fe2O3.
  14. 14. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający jako związek cyny dwutlenek cyny.
  15. 15. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator, w którym stosunek wagowy SnO2 do CeO2 jest ^11:2.
  16. 16. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający związek potasu.
    159 228
  17. 17. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający cer.
  18. 18. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający związek metalu ziem rzadkich w ilości 1 do 10% wagowych.
  19. 19. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający związek metalu alkalicznego w ilości od 6 do 15% wagowych.
  20. 20. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający związek wapnia w ilości od 0,5 do 5% wagowych.
  21. 21. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający związek cyny w ilości od 0,5 do 5% wagowych.
  22. 22. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający związek cyny w ilości od 0,8 do 4% wagowych.
PL1988273341A 1987-06-29 1988-06-27 oraz sposób wytwarzania styrenu PL PL PL PL PL159228B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8709149A FR2617060A1 (fr) 1987-06-29 1987-06-29 Catalyseur de deshydrogenation, application a la preparation de styrene et styrene ainsi obtenu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL273341A1 PL273341A1 (en) 1989-03-20
PL159228B1 true PL159228B1 (pl) 1992-11-30

Family

ID=9352629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988273341A PL159228B1 (pl) 1987-06-29 1988-06-27 oraz sposób wytwarzania styrenu PL PL PL PL

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4857498A (pl)
EP (1) EP0297657B1 (pl)
JP (1) JPS6427646A (pl)
KR (1) KR890000150A (pl)
CN (1) CN1021637C (pl)
AU (1) AU599813B2 (pl)
BR (1) BR8803152A (pl)
CA (1) CA1310952C (pl)
DE (1) DE3872777T2 (pl)
ES (1) ES2042710T3 (pl)
FI (1) FI883072A7 (pl)
FR (1) FR2617060A1 (pl)
GR (1) GR3005209T3 (pl)
MX (1) MX173254B (pl)
PL (1) PL159228B1 (pl)
RU (1) RU1836141C (pl)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5711930A (en) * 1989-03-10 1998-01-27 Thiele Kaolin Company Process for improving the phyiscal properties of formed particles
US5866496A (en) * 1989-03-10 1999-02-02 Thiele Kaolin Company Cracking catalyst and process for preparing same
US5171914A (en) * 1991-08-30 1992-12-15 Shell Oil Company Dehydrogenation catalyst and process
US5376613A (en) * 1993-05-04 1994-12-27 The Dow Chemical Company Dehydrogenation catalyst and process for preparing same
KR100373571B1 (ko) * 1994-12-14 2003-04-21 쉘 인터내셔널 리써치 마챠피즈 비 브이 재구성된산화철
ES2129239T3 (es) * 1994-12-14 1999-06-01 Shell Int Research Catalizador de deshidrogenacion de particulas grandes y procedimiento que lo emplea.
CA2207564C (en) * 1994-12-14 2007-05-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Iron oxide dehydrogenation catalysts and process
AU5721996A (en) * 1995-05-02 1996-11-21 Tricat Industries Inc. Catalyst and process for preparing same
DE19535416A1 (de) * 1995-09-23 1997-03-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren für selektive Dehydrierungen
CN1050535C (zh) * 1995-11-15 2000-03-22 中国石油化工总公司 用于生产不饱和芳烃的脱氢催化剂
ATE365702T1 (de) 2001-04-10 2007-07-15 Basf Ag Eisenoxide mit höherem veredelungsgrad
ITMI20020702A1 (it) * 2002-04-05 2003-10-06 Univ Degli Studi Milano Catalizzatore per deidrogenazione dell'etilbenzene a stirene
CN100391605C (zh) * 2005-01-26 2008-06-04 中国石油化工股份有限公司 用于制备烷烯基芳烃的脱氢催化剂
JP5096751B2 (ja) * 2007-01-26 2012-12-12 クラリアント触媒株式会社 物理的強度が改良されたアルキル芳香族化合物脱水素触媒およびその製造方法並びに脱水素化方法
DE102008036724A1 (de) * 2008-08-07 2010-02-11 Uhde Gmbh Hochporöse Schaumkeramiken als Katalysatorträger zur Dehydrierung von Alkanen
US20100081855A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-01 Fina Technology, Inc. Semi-Supported Dehydrogenation Catalyst
US8809609B2 (en) 2008-11-07 2014-08-19 Sued-Chemie Catalysts Japan, Inc. Dehydrogenation catalyst for alkyl aromatic compounds exhibiting high performance in the presence of high-concentration CO2
US20110105818A1 (en) * 2009-10-31 2011-05-05 Fina Technology, Inc. Dehydrogenation Catalyst with a Water Gas Shift Co-Catalyst
WO2011053747A1 (en) 2009-11-02 2011-05-05 Shell Oil Company Process for the conversion of mixed lower alkanes to aromatic hydrocarbons
US8779224B2 (en) 2010-04-12 2014-07-15 Shell Oil Company Process for the production of gasoline blending components and aromatic hydrocarbons from lower alkanes
AU2011244368B2 (en) 2010-04-23 2014-04-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing aromatic hydrocarbons and ethylene
SG185516A1 (en) 2010-05-12 2012-12-28 Shell Int Research Process for the conversion of lower alkanes to aromatic hydrocarbons
CN106582827B (zh) * 2015-10-16 2019-04-12 中国石油化工股份有限公司 高活性低水比乙苯脱氢催化剂
CN106582674B (zh) * 2015-10-16 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 乙苯脱氢的低稀土催化剂
CN106582692B (zh) * 2015-10-16 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 高活性的低水比乙苯脱氢催化剂
CN106582687B (zh) * 2015-10-16 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 低水比乙苯脱氢的催化剂及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US181999A (en) * 1876-09-05 Improvement in the manufacture of vinegar
US3364277A (en) * 1965-05-21 1968-01-16 Shell Oil Co Dehydrogenating olefins to diolefins in the presence of a yellow iron oxide catalyst
FR2266738B1 (pl) * 1974-04-08 1977-10-14 Raffinage Cie Francaise
JPS6027651B2 (ja) * 1981-08-13 1985-06-29 工業技術院長 アルカンポリオ−ルの製造方法
JPS58177148A (ja) * 1982-04-13 1983-10-17 Mitsubishi Petrochem Co Ltd スチレン製造用触媒
DE3442636A1 (de) * 1984-11-22 1986-05-22 Süd-Chemie AG, 8000 München Dehydrierungskatalysator
FR2592375B1 (fr) * 1985-12-27 1988-04-08 Shell Int Research Procede de deshydrogenation sans oxydation

Also Published As

Publication number Publication date
FI883072L (fi) 1988-12-30
DE3872777D1 (de) 1992-08-20
US4857498A (en) 1989-08-15
MX173254B (es) 1994-02-14
PL273341A1 (en) 1989-03-20
CN1021637C (zh) 1993-07-21
AU599813B2 (en) 1990-07-26
CA1310952C (en) 1992-12-01
AU1845688A (en) 1989-01-05
CN1032119A (zh) 1989-04-05
BR8803152A (pt) 1989-01-31
ES2042710T3 (es) 1993-12-16
FI883072A7 (fi) 1988-12-30
JPS6427646A (en) 1989-01-30
KR890000150A (ko) 1989-03-11
EP0297657B1 (en) 1992-07-15
RU1836141C (ru) 1993-08-23
GR3005209T3 (pl) 1993-05-24
DE3872777T2 (de) 1993-02-25
FR2617060A1 (fr) 1988-12-30
EP0297657A1 (en) 1989-01-04
FI883072A0 (fi) 1988-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL159228B1 (pl) oraz sposób wytwarzania styrenu PL PL PL PL
KR100584112B1 (ko) 적어도 철, 알칼리 금속 및 귀금속을 포함하는 탈수소 촉매
US10625244B2 (en) Silver promoted catalysts for oxidative coupling of methane
US11458458B2 (en) Mixed oxides catalysts for oxidative coupling of methane
KR920014515A (ko) 에틸렌옥사이드 촉매 및 이의 제조방법
US4749674A (en) Catalyst for the non-oxidative dehydrogenation of alkylbenzene to alkenylbenzene
US4254293A (en) Dehydrocoupling of toluene
US4087382A (en) Catalyst
EP1071508B1 (en) Dehydrogenation catalysts comprising at least iron, alkali metal and a noble metal
KR870001732B1 (ko) 산성가스(Sour Gas)중에서 일산화탄소를 전화하기 위한 촉매 및 전화방법
US4450313A (en) Oxidative dehydrogenation of paraffins
KR20000075903A (ko) 에틸벤젠의 탈수소화 반응에 의한 스티렌 제조에 있어서의 산화 Ｃｅ／Ｚｒ 혼합물 페이스의 용도
US4010114A (en) Oxidative dehydrogenation catalyst
CA2685679A1 (en) A catalyst, its preparation and use
US3926845A (en) Catalysts compositions
US4230640A (en) Process for the preparation of acrolein and methacrolein
USRE30545E (en) Catalyst
US4482646A (en) Oxidative dehydrogenation of paraffins
US4243825A (en) Dehydrocoupling of toluene
US4230639A (en) Process for the preparation of methacrolein
US3985641A (en) Catalytic cracking of alkanes
EP0085718A4 (en) SELECTIVE CALCINATED DEHYDROGENATION CATALYST.
US4504594A (en) Catalysts for para-ethyltoluene dehydrogenation
US20080200632A1 (en) Catalyst, its preparation and use
JP2001500137A (ja) アルキル芳香族およびパラフィン化合物の接触的酸化脱水素方法およびこの目的用の触媒