PL85171B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL85171B1 PL85171B1 PL16345573A PL16345573A PL85171B1 PL 85171 B1 PL85171 B1 PL 85171B1 PL 16345573 A PL16345573 A PL 16345573A PL 16345573 A PL16345573 A PL 16345573A PL 85171 B1 PL85171 B1 PL 85171B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acrylic acid
- nitrobenzene
- acetic acid
- distillation
- acid
- Prior art date
Links
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910000805 Pig iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WRVRNZNDLRUXSW-UHFFFAOYSA-N acetic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)C=C WRVRNZNDLRUXSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- NAOLGLVUSGCEPZ-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene;hydrate Chemical compound O.[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 NAOLGLVUSGCEPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania kwasu akrylowego z wodnych roztworów kwasu akrylowego pochodzacych z procesu utleniania pro¬ pylenu powietrzem na drodze destylacji azeotropo- wo-ekstrakcyjnej.W wyniku katalitycznego utleniania propylenu powietrzem w obecnosci pary wodnej otrzymuje sie wodny roztwór kwasu akrylowego w mieszaninie z produktami ubocznymi takimi jak akroleina, kwas octowy, formaldehyd, kwas propionowy. W roztworze tym stezenie kwasu akrylowego wynosi powyzej 8% wagowych. Realizacja procesu w skali przemyslowej uwarunkowana jest znalezieniem ekonomicznie oplacalnej metody wydzielania kwa¬ su akrylowego w postaci stezonej. Zagadnienie to jest bardzo skomplikowane z uwagi na wlasnosci fizykochemiczne otrzymanego roztworu kwasu akry¬ lowego, to jest bliskie temperatury wrzenia skla¬ dników oraz jego termiczna niestabilnosc ze sklon¬ nosciami do tworzenia polimerów i produktów kon¬ densacji z dodanymi stabilizatorami.W znanych metodach wydzielania kwasu akrylo¬ wego prowadzi sie ekstrakcje n-butanolem lub octanem etylu, wzglednie destylacje azeotropowa z dodatkiem benzenu, toluenu, chlorobenzenu i in¬ nych czynników azeotropujacych. Metody te maja te niedogodnosc, ze stosowany kwas akrylowy wy¬ dzielany jest w destylacji jako produkt kubowy.W przypadku ekstrakcji octanem etylu dodatko¬ wym utrudnieniem jest hydroliza octanu etylu i tym samym zwiekszenie stezenia kwasu octowego w mieszaninie ekstrakcyjnej co powoduje dalsze stra¬ ty w procesie rozdzialu kwas octowy — kwas akry¬ lowy. W przypadku ekstrakcji n-butanolem tworza sie pewne ilosci akrylanu butylu, który ze wzgledu na zblizona temperature wrzenia do kwasu akry¬ lowego stanowi zanieczyszczenie kwasu akrylowe¬ go. Dodatkowo n-butanol reaguje z formaldehydem dajac butylol, który stanowi produkt uboczny i po¬ woduje straty n-butanolu. Równoczesnie formalde¬ hyd ze stabilizatorem zawartym w mieszaninie da¬ je produkty polimeryczne bardzo trudne do roz¬ dzielenia.Celem wynalazku bylo znalezienie czynnika aze- otropujacego* który umozliwilby w sposób bardziej skuteczny i ekonomiczny niz dotychczas przepro¬ wadzic wydzielanie kwasu akrylowego z wodnych roztworów posyntezowych, pochodzacych z procesu utleniania propylenu powietrzem.Stwierdzono, ze proces wydzielania nalezy pro¬ wadzic w obecnosci wysokowrzacej substancji, któ¬ ra nie miesza sie z roztworami kwasu akrylowego a dobrze rozpuszcza kwas akrylowy.W sposobie wedlug wynalazku w3 charakterze wysokowrzacego czynnika rozdzielajacego stosuje sie nitrobenzen lub nitrobenzen w mieszaninie z rozpuszczalnikami polarnymi. Nitrobenzen obok zdolnosci do rozpuszczania kwasu akrylowego, wy¬ kazuje wlasciwosci zapobiegajace polimeryzacji kwasu akrylowego. W trakcie badan stwierdzono 8517185171 3 równiez, ze zanieczyszczenia takie jak kwas pro- pionowy, formaldehyd wydzielane sa wApostaci roz¬ tworów wodnych destylatu. Nitrobenzen z uwagi na tworzenie azeotropu z woda i wlasnosci ekstrahu¬ jace kwas akrylowy pozwala ^rozszerzyc zakres temperatur wrzenia miedzy woda a kwasem akry¬ lowym poprawiajac wlasnosci rozdzielcze ukladu.Ma to szczególne znaczenie dla rozcienczonych wodnych roztworów kwasu akrylowego gdzie rów¬ nowaga mjedzy ciecza a para ma wspólczynnik lotnosci zblizony do wartosci 1.Sposób wydzielania kwasu akrylowego wedlug wynalazku polega na destylacji azeotropowo-eks¬ trakcyjnej wodnych roztworów kwasu akrylowego w obecnosci nitrobenzenu jako czynnika rozdziela¬ jacego, prowadzonej pod obnizonym cisnieniem rze¬ du 20—760 mm Hg. W wyniku destylacji na szczy¬ cie kolumny odbiera sie azeotrop nitrolienzen-wpda o temperaturze 38°C, który po ochlodzeniu rozdzie¬ la sie na warstwe nitrobenzenowa zawracana Ao kolumny i warstwe wodna w czesci kierowanej do kolumny jako refluks a w czesci usuwana poza uklad jako sciek. Warstwa wodna zawiera slady kwasu akrylowego, kwasu octowego i produkty uboczne lotne z woda miedzy innymi formaldehyd.Z dolu kolumny w temperaturze okolo 100°C od¬ biera sie roztwór kwasu akrylowego i kwasu octo¬ wego w nitrobenzenie. Stezenie kwasu akrylowego waha sie miedzy 20—25% wagowych w zaleznosci od ilosci dozowanego nitrobenzenu do kolumny i stezenia kwasu akrylowego w wyjsciowym roz¬ tworze wodnym. W dalszej kolejnosci otrzymany roztwór kwasów octowego i akrylowego w nitro¬ benzenie kieruje sie do kolumny rektyfikacyjnej pracujacej pod próznia 30 mm Hg i ze szczytu ko¬ lumny odbiera sie 80% frakcje kwasu octowego za- niecgyroczo&a kwasem akrylowym, a wywar zawie¬ rajacy okolo 20% kwasu akrylowego w nitrobenze¬ nie kieruje ma do drugiej kolumny rektyfikacyjnej w której oddziela sie Jtwas akrylowy 90% od nitro¬ benzenu. Nitrobenzen po schlodzeniu zawraca sie do procesu destylacji azeotropowo-ekstrakcyjnej.Przyklad: 500 g wodnego roztworu kwasu akrylowego zawierajacego lfl,5% kwasu akrylowe- 4 go, 2,1% kwasu octowego, 0,6% formaldehydu 1 sta¬ bilizowanego 0,2% hydrochinonu miesza sie z 250 g nitrobenzenu i umieszcza sie w kolbie o pojemno¬ sci 1 1 wyposazonej w- kolumne wypelniona spi- raikami Fenskjego i poddaje destylacji periodycz¬ nej pod cisnieniem 50 mm Hg z refluksem. Na szczycie kolumny w pierwszej kolejnosci odbiera sie azeotrop woda-nitrobenzen w ijosci 47© g, któ¬ re po ochlodzeniu rozdziela sie na warstwe wodna io zawierajaca 0,2% kwasu akrylowego, 0,05% kwasu octowego i 0,6% formaldehydu i warstwe nitroben- zenowa zawierajaca slady kwasów. Warstwa nitro- benzenowa stanowi 55 g. W dalszej kolejnosci z bezwodnego roztworu oddestylowuje sie kwas oc- towy w ilosci 10 g zawierajacy 10% lcwasu akry¬ lowego. Na koniec oddestylowuje sie 79 g 99% kwasu akrylowego, w wywarze nitrobenzenowym pozostaje Q,i% kwasu akrylowego. Sprawnosc wy¬ dzielenia kwasu akrylowego stezonego wynosi 95,7%. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wydzielania kwasu akrylowego z wod- 35 nych roztworów, zwlaszcza z surówki otrzymanej w wyniku utleniania propylenu powietrzem, w obe¬ cnosci katalizatora i pary wodnej, zawierajacej obok kwasu akrylowego, kwas octowy, niewielkie ilosci formaldehydu oraz inne zanieczyszczenia, 30 zaamieany tym, ze kwas akrylowy wydziela sie na drodze destylacji azeotropowo-ekstrakcyjnej stosu¬ jac jako czynnik rozdzielajacy nitrobenzen, lub ni¬ trobenzen w mieszaninie z rozpuszczalnikami po¬ larnymi, przy czym cala ilosc zawartego w surow- 35 cu formaldehydu odprowadza sie wraz z azeotro- pem nitrobenzen-woda, zas roztwór kwasu akrylo¬ wego i octowego oraz zanieczyszczenia rozdziela sie na drodae destylacji na frakcje czystego kwasu akrylowego i kwasu octowego z domieszka kwasu 40 akrylowego, natomiast nitrobenzen zawierajacy za¬ nieczyszczenia poddaje sie regeneracji i zawraca do destylacji azeotropowo-ekstrakcyjnej, przy czym proces prowadzi sie pod cisnieniem 20^-760 mm Hg w sposób periodyczny lub ciagly. P3G Bydg., zam. 2964/76, najd. 115+20 Cena 10 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16345573A PL85171B1 (pl) | 1973-06-18 | 1973-06-18 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL16345573A PL85171B1 (pl) | 1973-06-18 | 1973-06-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL85171B1 true PL85171B1 (pl) | 1976-04-30 |
Family
ID=19963115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL16345573A PL85171B1 (pl) | 1973-06-18 | 1973-06-18 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL85171B1 (pl) |
-
1973
- 1973-06-18 PL PL16345573A patent/PL85171B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101567060B1 (ko) | 알칼리 금속 알콕사이드의 제조 방법 | |
| EP0695736B1 (en) | Purification of acrylic acid by azeotropic distillation | |
| US3433831A (en) | Separation and purification of acrylic acid from acetic acid by solvent extraction and azeotropic distillation with a two component solvent-entrainer system | |
| JPH09110789A (ja) | （メタ）アクリル酸のアルキルエステルを連続的に製造するための方法及び装置 | |
| US4599144A (en) | Process for recovery of methacrylic acid | |
| US4040913A (en) | Recovery of methacrylic acid from the effluent obtained from the condensation of formaldehyde and propionic acid | |
| US4280009A (en) | Continuous production of 2-ethyl-hexyl acrylate free from dioctylether | |
| US5585514A (en) | Process for the manufacture of biacetyl-free methyl methacrylate | |
| US3983010A (en) | Recovery of the formic acid/water azeotrope by distillation | |
| US3527677A (en) | Process for dehydration of aqueous acrylic acid solutions by extractive - azeotropic distillation with 2-ethylhexanol or 2-ethylhexylacrylate | |
| US4775447A (en) | Process for the production of 2,2-dimethoxypropane | |
| US1993089A (en) | Production of unsaturated esters | |
| US5637761A (en) | Process for the continuous preparation of esters of lower aliphatic carboxylic acids with lower alcohols | |
| PL85171B1 (pl) | ||
| US3257445A (en) | Purification of acrylonitrile | |
| JPH0511102B2 (pl) | ||
| JPH0244296B2 (pl) | ||
| US2649475A (en) | Process for the manufacture of methyl acrylate | |
| JPS6310691B2 (pl) | ||
| JPS5892638A (ja) | メタクリル酸の連続的エステル化法 | |
| US9192877B2 (en) | Apparatus and process for using a nitroalkane as an entrainer for azeotropic removal of water from aqueous acid solution | |
| JPS6042777B2 (ja) | トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法 | |
| KR950006801B1 (ko) | △1-엔올 에테르의 연속적인 제조방법 | |
| JPH0325427B2 (pl) | ||
| JPS61161238A (ja) | 無水メタクリル酸の取得法 |