PL84923B3 - Cyclic process for preparing and working up a hydroxylammonium salt solution [gb1283894a] - Google Patents

Cyclic process for preparing and working up a hydroxylammonium salt solution [gb1283894a] Download PDF

Info

Publication number
PL84923B3
PL84923B3 PL1971146111A PL14611171A PL84923B3 PL 84923 B3 PL84923 B3 PL 84923B3 PL 1971146111 A PL1971146111 A PL 1971146111A PL 14611171 A PL14611171 A PL 14611171A PL 84923 B3 PL84923 B3 PL 84923B3
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
gb1283894a
oxime
solution
salt solution
preparing
Prior art date
Application number
PL1971146111A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL84923B3 publication Critical patent/PL84923B3/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/14Hydroxylamine; Salts thereof
    • C01B21/1409Preparation
    • C01B21/1418Preparation by catalytic reduction of nitrogen oxides or nitrates with hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/08Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 25.02.1977 84923 MKP COlb 21/14 Int. C1.2 C01B 21/14 Twórca wynalazku: Uprawniany z patentu: Stamicarbon N.V., Heerlen (Holandia) Sposób wytwarzania i dalszej przeróbki roztworu soli hydroksylo- amoniowej w obiegu kolowym oraz urzadzenie do stosowania tego sposobu Przedinuoitem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia i dalszej przeróbki roztworu soli hydroksy- loamoniowych w obiegu kolowym, w którym bufo¬ rowany kwasny roztwór stanowiacy srodowisko reakcji i zawierajacy ponadto jony azotanowe. Kwas fosforowy i/luib wodorosiaircaan, utrzymuje sie w obiegu miedzy istrefa syntezy (hydroksyloaminy a strefa syntezy oksymu cykloheksanonu, przy czyim w strefie syntezy hydroksyloaminy jony azo¬ tanowe isa redukowane czajsteczkowyni wodorem w obecnosci katalizatora (palladowego a ciecz obie¬ gowa przed wejjsciem do strefy syntezy hydroksy¬ loaminy poddaje sie obróbce cieplnej w tempera¬ turze &0—fli0i6oC, wedlug patentu nr 8079-1, oraz urzadzenie do stosowania tego .sposobu.W sposobie patentu nr 80791 do cieczy obiegowej przed jej wprowadzeniem do afery syntezy hy¬ droksyloaminy dodaje sie kiwais azotowy, ciecz re¬ akcyjna ogrzewa sie w temperaturze 50—d06°C w ciaigu itakdego okresu czasu, aby w wyniku za¬ chodzacego utlenienia i rozkladu cykloheksanonu i oksymu cykloheksanonu suma ich zawartosci ule¬ gla odpowiedniemu zmniejszeniu.Przebieg tych .reakcji utleniania i rozkladu, za¬ leznie od kwasowosci i temperatury roztworu, trwa dkolo 1 (godziny. Stwierdzono olbeonie, ze w obec¬ nosci kwasu azotawego, np. wytworzonego z do¬ danego do roztworu azotynu, zwlaszcza azotynu alkalicznego, lub gazów nitrozowyoh, reakcje te przebiegaja znacznie szybciej, dzieki czemu czas trwania calkowitego rozkladu organicznych pozo¬ stalosci moze byc znacznie skrócony, przy czyni w temperaturze 50—*li06oC czas ten moze byc skró¬ cony do kilkuminutowego okresu.Sposób wedlug wynalazku polega wiec na tym, ze obróbke cieplna prowadzi sie w Obecnosci kwa¬ su azotawego.Zaleznosc zawartosci oksymu po obróbce ciepl¬ nej w cieczy obiegowej o okreslonym skladzie wyj¬ sciowym, od czasu trwania tej obróbki w obecno¬ sci niewielkich ilosci azotynów przedstawia krzy¬ wa fo wykresu •zamieszczonego na fig. 1. Na osi odcietych zaznaczony jest czas trwania obróbki cieplnej w minutach, na osi rzednych podano ste¬ zenie oksymu cykloheksanonu w otrzymywanym roztworze w °/o wagowych.Roztwór wyjsciowy wykaizuje nastepujacy sklad chemiczny: 200 moli H3,P04, 275 moli NH^NOg, SiOOO moli H^O oraz 0,i0i50/o wagowych oksymu.Przy ogrzewaniu tego roztworu do temperatury SiO^C nie obserwuje ,sie zadnych zmian stezenia oksymu, co na fig. 1 przedstawia krzywa a, nato¬ miast przy ogrzewaniu tego roztworu w obecnosci 45 moli NO~2/kg roztworu równiez do temperatu¬ ry 5i0oC, stezenie oksymu maleje w ciagu niewielu minut do okolo O,i0»l^/o .wagowych, co na fig. 1 przedstawia krzywa b.W celu rozkladu i ultlenienia substancji oddzia¬ lywujacych szkodliwie na katalizator, stezenie kwasu azotawego w roztworze nie musi przewyz- 8492384923 3 4 szac stezenia usuwanych substancji a ponadtonad- miatr kwasu azotawego nie przeszkadza w proce¬ sie, gdyz moze byc wykorzystany podczas wytwa- rzania hydroksyloaminy w cieczy obiegowej.W procesie prowadzonym sposobem wedlug wy¬ nalazku zamiast wprowadzac jony azotanowe do cieczy obiegowej w postaci fcwaisu azotawego, mo¬ zna zastepowac dodatek ttego kwasu czesciowo,, lub calkowicie dodaitkdem gazów nitirozowych, przy czym powstaje kwas azotawy in situ. Reakcje utle¬ niania i .rozkladu zachodtza w temperaturze &0°C i wyzszych temperaturach, natomdiaist powstawanie kwasu azotawego' zachodzi droga absorpcji w niz¬ szej temperalturze, np. w temperaturze 20—40°C.Schemat urzadzenia do stosowania sposobu we¬ dlug wynalazku jest przedstawiony na fiig. 2.W schemacie symbolem A oznaczono strefe syn¬ tezy hydiroksyioamaiiy, a symbolem B oznaczono strofa syntezy ofcsyinki.Wodór doprowadza sie przewodem 1 do napel¬ nionej katalizatorem pafliadowym strefy A, a nie- przereagowany wodór odprowadza sie wraz z in- niyimd gazami odpajdowyimi przez przewód 2. Przez przewód 12 ojoprowaidza sie do strefy A ciecz obiegowa stanowiaca srodowisko reakcyjne, a po wzbogaceniu w foydroksyloaimine ciecz te przewo¬ dem 3 doprowadza sie do strefy syntezy oksymu B. Do strefy B doprowadza sie przez przewód 12 niezbedny dla reakcji keton, wzglednie mieszanine ketonu i roaJu6aczaiLrrikai organicznego, np. toluenu, natomiast wytworzony oktsym, wzglednie oksym rozpuszczony w rozpuszczailniku, odprowadza sie przewodem 5.Ciecz obiegowa o zmniejszonej zawartosci hydro¬ ksyloaminy i zawierajaca pozostalosc ketonu i oksymu, wprowadza sie przewodem 6 do ko- iujmny rozdzielajacej C. W kolumnie tej oksym ulega hydrolizie na keton i wytwarzany keton, wraz z ketonem znajdujacym sie juz uprzednio w roztworze, doprowadza sie w postaci pary do skraplacza D. Wykroplony azeobrop wody keton doplywa do naczynia rozdzielacza E, a stamtad jest za poSTedndictlwem przewodu 8 zawracany do strefy syntezy oksymu B, natomiast czesc wody zawraca sie przewodem 9 do glowicy kolumny C, a ireszte odprowadza z obiegu. Skraplacz D jest oaiejbiany woda duLodzaca przeplywajaca przez we- zownice chlodzaca 14, natomiiafst do ogrzewania ko¬ lumny odpedowej C sluza spirale grzejne 13.Ciecz obiegowa zawraca sie przez przewód 10, ko¬ lumne absorpcyjna G i naczynie reakcyijne F, do strefy syntez hydroksyloaminy A.Przewodem 11 doprowadza sie gaizy nitrozowe, które w przewazaijacej czesci albsotnbowane sa w kolumnie G, w stosunkowo niskiej temperaturze, z równoczesnym wytworzeniem kwasu azotawego, niewielka czesc gazów nitrozowych wprowadza sie natomiast do naczynia reakcyjnego F, gdzie przy¬ spieszaja one reakcje utleniania i .rozkladu.Korzystnym jest, aby temperatura w naczyniu reakcyjnymi F przekraczala znacznie temperature panujaca w kolumnie absorpcyjnej G, i wynosila co najmniej 5iO°C.Ilosc gazów nitrozowych wprowadzanych do ko¬ lumny G i naczynia reakcyjnego F reguluje sie za pomoca zaworów odcinajacych lla i Hb.Mozna .równiez wprowadzac calosc gazów nitro- zorwych najpierw przez naczynie reakcyjne F, a nastepnie przez kolumne absorpcyjna G. Nie za¬ absorbowane gazy odprowadzane sa przewodem 15.Naczynie reakcyjne F moze, jak itb podano w schemacie na fig. 2, wystepowac w postaci kolum¬ ny absorpcyjnej., w której z ciecza obiegowa spo¬ tykaja sie przeplywajace w przeciwpradzie gazy nitrozowe, przy czym postac kolumny absorpcyj¬ nej nie jest nieodzowna, gdyz idla realizacji spo¬ sobu wedlug wynalazku odpowiednie jest tez ka¬ zde inne naczynie reakcyjne, uimozliwiatjace wy¬ starczajace zetkniecie sie gazów z innymi sklad- tnikami mieszaniny reakcyjnej. 1. Sposób wytwarzania i dalszej przeróbki roz¬ tworu soli hydroksyloaimoniowych w obiegu kolo¬ wym, w którym buforowany kwaisny roztwór sta¬ nowiacy snodowisko reakcji i zawierajacy ponad¬ to jiony azotanowe, kwas fosforowy i/lub wodo- irosiairczan, utrzymuje sie w obiegu miejdzy strefa syntezy hydroksyloaminy a strefa syntezy oksymu cykUoneksanonu, przy czym w strefie syntezy hy¬ droksyloaminy jony azotanowe sa redukowane czajstecziowym wodorem w obecnosci katalizatora palladowego a ciecz obiegowa przed wejsciem do strefy syntezy hydroksyloaminy poddaje sie obrób¬ ce cieplnej w .temperalturze 6(0—ili06oC wedlug pa¬ tentu nr £t079il, znamienny tym, ze obróbke cieplna prowadzi .sie w obecnosci kwasu azotawego. 2. Sposób wedlug zaistirz. 1, znamienny tym, ze W cieczy obiegowej wytwarza sie kwas azotawy droga dlodania ido ntiej aizotynu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w cieczy obiegowej wytwairza sie kwas azotawy droga absorpcji w -niej gazów niiitrozówych. 4. Unzadzenie do wytwarzania i dalszej przeróbki roztworu soli hydroksyloamoniowych w obiegu ko¬ lowym, w którym buforowany kwasny roztwór stanowiacy srodowisko ireakoji i zawierajacy po* nadto jony azotanowe, kwas fosforowy i/lub wo¬ dorosiarczan utrzymuje sie w obiegu miedzy strefa syntezy hydroksyloaminy i strefa syntezy oksymu cykloheksanonu, przy czym w strefie syntezy hy¬ droksyloaminy jony azotanowe sa iredukowane cza¬ steczkowym wiodorem w obecnosci katalizatora palladowego a ciecz obiegowa przed1 wejsciem do sttrefy syntezy hydroksyloaminy poddaje sae obróbce cieplnej w temperaturze 5i0^1i06oC, we¬ dlug patentu nr 8079il, znamienny tym, ze miedzy reaktorem syntezy hydroksyloaminy a reaktorem syntezy oksymu i to za mtejscem, w którym do¬ prowadzany jest lub powstaje kwas azotawy, po¬ siada wlaczone naczynie reakcyjne wyposazone w przewód doprowadzajacy azotyny lub gazy nitro¬ zowe. 45 50 55 ~- PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe84923 °/o o^sym x 10 t _2 2] 60 120 ? ::jSimin) 180 FIG. 284923 2 H3P04 + N03 + 3 H2 -NH3OH + 2 H2P04+ 2 H20 Schemat i o ,n-oh NH3OH + 2 H2P04+ 2 H20 + I HI IH I + H3P04+ H2P04+ 3 H20 Schemat 2 H3P04+ H2P04+ HN03 - 2 H3P04 + N03~ 5chemat 3 Cena zl 10.— Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6 - zam. 2540/76 PL
PL1971146111A 1970-02-11 1971-02-09 Cyclic process for preparing and working up a hydroxylammonium salt solution [gb1283894a] PL84923B3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7001905A NL7001905A (pl) 1970-02-11 1970-02-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL84923B3 true PL84923B3 (en) 1976-04-30

Family

ID=19809297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1971146111A PL84923B3 (en) 1970-02-11 1971-02-09 Cyclic process for preparing and working up a hydroxylammonium salt solution [gb1283894a]

Country Status (11)

Country Link
BE (1) BE762596R (pl)
BG (1) BG18847A3 (pl)
CH (1) CH584191A5 (pl)
DE (1) DE2106384C3 (pl)
ES (1) ES388142A2 (pl)
FR (1) FR2080977B2 (pl)
GB (1) GB1283894A (pl)
IT (1) IT994009B (pl)
NL (1) NL7001905A (pl)
PL (1) PL84923B3 (pl)
ZA (1) ZA71775B (pl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997607A (en) * 1974-04-26 1976-12-14 Stamicarbon B.V. Recycling process for the preparation of cyclohexanone oxime
DE2921649A1 (de) * 1979-05-28 1980-12-11 Basf Ag Verfahren zur behandlung von cyclohexanon und cyclohexanonoxim enthaltenden ammoniumhydrogensulfatloesungen
US4349520A (en) * 1981-08-24 1982-09-14 Allied Corporation Continuous hydrolysis of ketoxime

Also Published As

Publication number Publication date
ZA71775B (en) 1971-10-27
GB1283894A (en) 1972-08-02
ES388142A2 (es) 1976-01-01
BE762596R (fr) 1971-08-05
DE2106384B2 (de) 1980-04-24
DE2106384A1 (pl) 1971-08-26
DE2106384C3 (de) 1981-01-08
NL7001905A (pl) 1971-08-13
FR2080977A2 (pl) 1971-11-26
IT994009B (it) 1975-10-20
FR2080977B2 (pl) 1976-01-16
CH584191A5 (pl) 1977-01-31
BG18847A3 (pl) 1975-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT71429A (en) Aqueous phase removal of nitrogen from nitrogen compounds
EP0799212A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochreinem melamin
KR20010043750A (ko) 연료 가스 처리 방법
CN107108382B (zh) 生产尿素硝酸铵(uan)的方法和装置
PL84923B3 (en) Cyclic process for preparing and working up a hydroxylammonium salt solution [gb1283894a]
GB1106024A (en) Urea synthesis
DE60118745T2 (de) Verfahren zur herstellung von cyclohexanonoxim
US3287407A (en) Purification of urea
PL200104B1 (pl) Sposób oczyszczania melaminy
PL80791B1 (en) Recycle process for the preparation and processing of a hydroxylammonium salt solution[gb1283496a]
PL80420B1 (pl)
NL9201064A (nl) Werkwijze voor de bereiding en verwerking van een hydroxylammoniumzoutoplossing.
US4985217A (en) Method for removing nitrogen oxides from gases
RU2755022C2 (ru) Способ удаления оксидов азота из газа с использованием подвергнутого ионному обмену с железом цеолитного катализатора
DE1567832C3 (de) Verfahren zu der Herstellung einer Hydroxylammoniumsalz enthaltenden Lösung
SU700182A1 (ru) Способ очистки газов от окислов азота
CN103896803A (zh) 蒸汽汽提hpo*萃取区流出的无机工艺液体以及冷凝热的利用
Mohammad Multi Stage Modified Solvay Process for CO2 Capture and Reject Brine Desalination
SU272189A1 (ru) Способ получения оксимов
PL107882B1 (pl) Sposob wytwarzania i przerobki roztworu soli hydromethod of producing and processing the solution ofksyloamoniowej hydroxylammonium salt
TWI757641B (zh) 半導體級氨水及硫酸回收循環製造方法
US5607653A (en) Process and apparatus for oxidizing and neutralizing caustic waste to liquid fertilizer
US1758449A (en) Ammonium-sulphate manufacture
US6761828B2 (en) Process for the reduction of concentration of nitrates and/or nitrogen-containing compounds by means of SO2
US1042746A (en) Method of treating lime-nitrogen.