PL84483B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia 2,6-dwualkilo-3,5-dwuchloropirydynoli-4 o o- gólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja jednakowe lub rózne rodniki alkilowe o 1—5 ato¬ mach wegla.

Zwiazki typu 2,6-dwualkilo-3,5-dwuchloropiry- dynoli-4 o ogólnym wzorze 1, wytwarzane przez chlorowanie 2,6-dwualkilopirydynoli-4, w których Rx i R2 maja wyzej podane znaczenia, sa skutecz¬ nymi srodkami kokcydiostatycznymi.

Wytwarzanie i zastosowanie zwiazków o ogól¬ nym wzorze 1 przedstawiono w opisach patento¬ wych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 246 001 oraz nr 3 206 358. Wedlug tych opisów patento¬ wych powyzsze zwiazki o ogólnym wzorze 1 wy¬ twarza sie na drodze chlorowania 2,6-dwualkilo- pirydynoli-4 o ogólnym wzorze 2 za pomoca ga¬ zowego chloru w srodowisku kwasu solnego.

W sposobie tym zwiazki o ogólnym wzorze 2 rozpuszcza sie w wodnym roztworze kwasu solne¬ go i do tego roztworu wprowadza sie stechiome- tryczne ilosci gazowego chloru w temperaturze —80°C. Sposób ten ma te wade, ze stezenia obydwu reagentów w mieszaninie reakcyjnej sa zbyt male, gdyz chlor gazowy zle rozpuszcza sie w wodnym roztworze kwasu solnego a równowaga tautomeryczna miedzy pirydonem i pirydynolem w srodowisku kwasu solnego jest przesunieta w kierunku chlorowodorku pirydonu, co mozna wy¬ kazac doswiadczalnie za pomoca analizy widmo¬ wej w nadfiolecie. Kontynuowaniu reakcji, wzgled¬ nie korzystnemu z punktu widzenia reakcji prze¬ sunieciu równowagi chemicznej pirydon-pirydynol w kierunku pirydynolu sprzyja tylko odprowadza¬ nie produktu reakcji z mieszaniny reakcyjnej. Po¬ woduje to jednak przedluzenie czasu trwania reakcji i straty srodka chlorujacego. Wade tego sposobu stanowi takze korodujace dzialanie sklad¬ ników reakcji.

Stwierdzono, ze zwiazki o ogólnym wzorze 1 mozna tez wytwarzac przez chlorowanie zwiazków o ogólnym wzorze 2 za pomoca reagentów odda¬ jacych dodatnie jony chloru, na przyklad za po¬ moca podchlorynu sodowego, chloraminy i im po¬ dobnych zwiazków, w srodowisku obojetnym lub zasadowym. Okolicznosc ta jest nieoczekiwana, gdyz mimo iz w literaturze byly juz opisane spo¬ soby chlorowania róznych zwiazków alifatycznych, aromatycznych homocyklicznych i piecioczlono- wych heterocyklicznych za pomoca podchlorynów (porównaj na przyklad w Houben-Weyl: Methoden der org. Chemie, Stuttgard 1960. V/4. Chlorover- bindungen, strona 762), lecz reakcje chlorowania zwiazków typu odpowiadajacego ogólnemu wzoro¬ wi 2 nie zostaly opisane.

Sposób wytwarzania 2,6-dwualkilo-3,5-dwuchlo- ropirydynoli-4 o ogólnym wzorze 1, w którym Rj i R2 oznaczaja jednakowe lub rózne rodniki alki¬ lowe o 1—5 atomach wegla, przez chlorowanie 2,6-dwualkilopirydynoli-4 o ogólnym wzorze 2, po- 84 48384 483 3 lega wedlug wynalazku na tym, ze chlorowanie prowadzi sie za pomoca zwiazków oddajacych do¬ datnie jony chloru, w srodowisku obojetnym lub zasadowym, a otrzymany zwiazek wyodrebnia sie z mieszaniny reakcyjnej w znany sposób.

Sposób wedlug wynalazku prowadzi sie korzy¬ stnie tak, ze 1 mol 2,6-dwualkilopirydynolu-4 o o- gólnym wzorze 2 rozpuszcza sie w wodzie, otrzy¬ many roztwór ewentualnie oczyszcza sie weglem aktywnym, a nastepnie, mieszajac, zadaje w tem¬ peraturze pokojowej roztworem 2—2,5 moli pod¬ chlorynu sodowego. Po uplywie krótkiego czasu doprowadza sie odczyn mieszaniny do wartosci pH = 2, odsacza wydzielone krysztaly, przemywa je woda i suszy. Jako srodek chlorujacy mozna zamiast podchlorynu sodowego stosowac chlorami¬ ne lub inne zwiazki oddajace dodatnie jony chlo¬ ru, w srodowisku obojetnym lub zasadowym.

Zwiazki o ogólnym wzorze 2 mozna rozpuszczac takze bezposrednio w roztworze srodka chloruja¬ cego.

Najkorzystniejsza postac wykonania sposobu we¬ dlug wynalazku polega na tym, ze najpierw zwia¬ zek o ogólnym wzorze 2 rozpuszcza sie w wodzie, otrzymany roztwór ewentualnie oczyszcza sie az do wyklarowania, a nastepnie poddaje reakcji z zasadowym roztworem podchlorynu sodowego.

Sposób wedlug wynalazku ma te zalete w sto¬ sunku do znanych metod, ze biezace stezenia rea¬ gentów sa wieksze, niz w przypadku kwasnego srodowiska, dzieki czemu osiaga sie podwyzszenie szybkosci reakcji. Równowaga odmian tautome- rycznych zwiazków o ogólnym wzorze 2 zalezy od wartosci pH, przy czym stezenie postaci piry- dynolowej jest wieksze w srodowisku obojetnym lub zasadowym niz w kwasnych roztworach.

Stezenie dodatnich jonów chloru mozna regulo¬ wac na drodze regulacji stezenia srodka chloru¬ jacego.

Stosowane srodowisko nie jest korodujace, a srodek chlorujacy, niezbedny w reakcji, mozna dokladnie dozowac, co umozliwia lepsze wykorzy¬ stanie go, niz w przypadku stosowania chloru ga¬ zowego. Podchloryn sodowy, stosowany jako sro¬ dek chlorujacy, jest dostepny jako tani produkt odpadkowy, powstajacy przy elektrolizie roztwo¬ rów chlorku sodowego.

Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie bar¬ dzo czysty produkt, nie wymagajacy juz dalszego oczyszczania, bowiem stosujac maly nadmiar srod¬ ka chlorujacego utlenia sie nim barwne zanie¬ czyszczenia do bezbarwnych produktów, rozpusz¬ czalnych w wodzie, które mozna usunac przez przemycie woda.

Przyklad I. 123 g (1 mol) 2,6-dwumetylopi- rydynolu-4 rozpuszcza sie w 2000 ml wody a nastepnie, mieszajac, dodaje powoli roztwór wo¬ dorotlenku sodowego, zawierajacy 2670 g 7% roz¬ tworu podchlorynu sodowego (2,5 mola). Slabo o- grzewajac, calosc miesza sie w ciagu pól godziny i doprowadza odczyn roztworu do wartosci pH=2.

Wydzielone krysztaly odsacza sie, przemywa wo¬ da 1 suszy. Otrzymuje sie 163 g 2,6-dwumetylo- 4 -3,5-dwuchloropirydynolu-4. Wydajnosc wynosi 85% wydajnosci teoretycznej. Produkt nie topnie¬ je do temperatury 350°C.

Analiza elementarna produktu wykazuje: obliczono: C 43,76°/o, H 3,64%, N 7,29%, O 8,33%, Cl 36,98°/o, znaleziono: C 43,71%, H 3,67%, N 7,32%, O 8,30%, Cl 37,-02%.

Przyklad II. 60 g chloroaminy o wzorze C6H5-S02-NClNa • l,5H20 rozpuszcza sie w 300 ml zimnej wody, a w otrzymanym roztworze rozpu¬ szcza 12,3 g 2,6-dwumetylopirydynolu-4. Miesza¬ nine reakcyjna pozostawia sie w ciagu 1—2 godzin, nastepnie zakwasza ja kwasem solnym do od¬ czynu o wartosci pH = 2 i odsacza wytracony produkt. Osad przemywa sie najpierw woda, a na¬ stepnie porcjami po 100 ml etanolu i suszy. Otrzy¬ muje sie 15,7 g 2,6-dwumetylo-3,5-dwuchloropiry- dynolu-4. Wydajnosc wynosi 81,7% wydajnosci teoretycznej.

Analiza elementarna produktu wykazuje: obliczono: C 43,76%, H 3,64%, N 7,29%, O 8,33%, Cl 36,98%, znaleziono: C 43,74%, H 3,68%, N 7,34%, O 8,36%, Cl 37,04%.

Claims (9)

Zastrzezenia patentowe 30 1. Sposób wytwarzania 2,6-dwualkilo-3,5-dwu- chloropirydynoli-4 o ogólnym wzorze 1, w którym

1. Rj i R2 oznaczaja jednakowe lub rózne rodniki al¬ kilowe o 1—5 atomach wegla, przez chlorowanie 2,6-dwualkilopirydynoli-4 o ogólnym wzorze 2, w 33 którym Rj i R2 maja wyzej podane znaczenie, zna¬ mienny tym, ze chlorowanie prowadzi sie za po¬ moca zwiazków oddajacych dodatnie jony chloru, w srodowisku obojetnym lub zasadowym, a otrzy¬ many zwiazek o ogólnym wzorze 1 wyodrebnia sie 40 z mieszaniny reakcyjnej w znany sposób.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowanie prowadzi sie za pomoca podchlorynu.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowanie prowadzi sie za pomoca podchlorynu 45 sodowego.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowanie prowadzi sie za pomoca zwiazków organicznych, oddajacych dodatnie jony chloru.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 50 chlorowanie prowadzi sie za pomoca chloraminy.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2 rozpuszcza sie w wo¬ dzie a nastepnie poddaje chlorowaniu.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2 poddaje sie chloro¬ waniu poprzez rozpuszczenie go w roztworze srod¬ ka chlorujacego.

8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie co najmniej 2 mole zwiazku, oddaja¬ cego dodatnie jony chloru, na 1 mol zwiazku o ogólnym wzorze 2.

9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie chlorowaniu 2,6-dwumetylopirydynol-4,84 483 OH Ck ^k M Rl N' "R2 WZ0R 1 OH Rf I H ^2 RfV *R2 WZÓR 2