PL80389B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania nowych pochodnych 4-metoksy-2,6-dwuami- no-s-triazyn o wlasnosciach chwastobójczych Przedimiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych 4-metoksy-2,6-dwuamino- -s-triazyn o wlasnosciach chwastobójczych. 4-metoksy-2,6^dwuamino-s-triazyny znane sa z li¬ teratury na przyklad z opisu patentowego Szwaj¬ carii nr 337 019, ale dotychczas nie byl znany spo¬ sób wytwarzania pochodnych tych zwiazków, o ogólnym wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe metylowa, etylowa, izopropylowa, cyklopropylowa, 1-imetylo-cyklopropylowa, II rzed.-butylowa, III rzed.-butylowa, izobutylowa, ^nmetoksy-etylowa, ^-imetoksy-n-propylowa, lub grupe 1-cyjainometylo- wa-1, l-cyjainoipiroip-l-yilowa, 2-eyjanoproip-2-ylowa, 2-icyjanobut-2-ylowa, 2-cyjanopen't-3-ylowa, wzgle¬ dnie 3-eyjanopent-3-ylowa, zas n oznacza zero lub 1.Sposobem wedlug wynalazku nowe pochodne triazyny zawierajace grupe cyklopropyloaminowa otrzymuje sie poddajac chloro-'dwu-aimino-s-tria- zyny o ogólnym wzorze 2, w którym symbol Rj i n maja wyzej podane znaczenie, reakcji z metyla- nem metalu alkalicznego, korzystnie metylanem so¬ du, przy czym zamiast wymienionych alkoholanów mozna stosowac odpowiednie wodorotlenki metalu alkalicznego lacznie z .metanolem.Nowe s-triazyny o wzorze 1 wykazuja bardzo do¬ bre wlasciwosci chwastobójcze i nadaja sie do zwalczania chwastów i nietrawiastyich roslin. W przeciwienstwie do dotychczas znanych srodków chwastobójczych ;z szeregu triazyn, nowe triazyny 10 15 posiadaja znacznie szerszy zakres dzialania. Cechu¬ je je znacznie szybciej wystepujace dzialania i ni¬ ska toksycznosc w stosunku do poszczególnych ro¬ slin uprawnych. Zwlaszcza istotne jest szczegól¬ nie dobre dzialanie chwastobójcze w odniesieniu do chwastów i roslin nietrawiastych odpornych na wiele znanych srodków chwastobójczych jak na przyklad rumianku, rodzajów prosa i roslin bal- daszkowatych. Dzieki temu substancje biologicznie czynne wytwarzane w sposób wedlug wynalazku nadaja sie lepiej do calkowitego zwalczania chwa¬ stów niz znane dotychczas i stosowane w tym celu triazyny, jak na przyklad znana 4-metoksy- -2,6-bis-izopropyloaminO-s-triazyna.Nastepujace próby sluza do zilustrowania dziala¬ nia chwastobójczego nowych pochodnych s-triazyn w porównaniu do 4-metoksy-2,6-bis-izo(propyloami- no-is-itriazyny znanej ze szwajcarskiego opisu pa¬ tentowego nr 337 019. 1. Dzialanie chwastobójcze' przy zastosowaniu po wzejsciu roslin.A) Rosliny kontrolne 1. Rumianek, jako przedstawiciel trudno zwalcza¬ nych chwastów 2. Proso, jako przedstawiciel trudno zwalczanych roslin nietrawiastych 3. Pasternak, jako przedstawiciel roslin baldasz- kowatych. 803893 80389 4 W cieplarni wysiano chwasty do sterylnej ziemi na glebokosc 0,5 cm. W stadium 2—3 lisci, rosliny opryskano zawiesina substancji biologicznie czyn¬ nej na lawce do opryskiwania. Nastepnie potrak¬ towane rosliny utrzymywano w komorze klimaty¬ zacyjnej w swietle dziennym w temperaturze 22°C ¦i 70% wilgotnosci powietrza.Ocena nastepuje po 11 wzglednie 8—11 dniach wedlug czterostopniowej skali, w której poszczegól¬ ne symbole maja nastepujace znaczenie: 0 rosliny nieuszkodzone 1 lekkie us7kod,zenia 2 50% roslin uszkodzonych 3 75% roslin uszkodzonych 4 rosliny wymarle.Ilosci badanych substancji w Kg/ha oraz liczba dni, po uplywie których przeprowadzono obserwa¬ cje, podano w naglówku tablicy 1. Badane srodki stosowano w postaci wodnych zawiesin o nastepu¬ jacym skladzie: 25 czesci skladnika czynnego, 8,5 czesci soli wapniowej kwasu ligninosulfonowego, 1,5 czesci srodka zwiekszajacego przyczepnosc (li:l poliwdnylopirolidoin : kreda Champagne), 32 czesci kaolinu oraz 33 czesci kredy Champagne, przy czym stosowano taka ilosc wody, aby przy uzyciu 1000 litrów zawiesiny na 1 ha, ilosci sklad¬ nika czynnego przypadajace na 1 ha byly takie, jak podano w tablicy 1 i 2.Tablica 1 20 25 30 Zwiazek 4-ime^oksy-2-etylo- amlino-6-cyklopro- pyloamino-s-tria- zyina 4-metoksy-2-{y-im-e- toksypropyloami- no)-6-cyklopropy- lo-amino-s-tria- zyna 4-imetoksy-2-izo- propyloamino-6- -oyklopropyloaimi- no-s-triazyna 4-metoksy-2,6- -bis-cyklopropylo- aimuno-s-triazyna 4^metoksy-2-II- -rzed. butylo-ami- no-6-cylklopropylo- amino-s-triazyna 4-metoksy-2Hme- tyloamino-6-pro- pyloaimdno-s-tria- zyna 4-imetotosy-2-III- -rzed. butyloami- no-6-cyklopropy- loamino-s-triazy- na 4-1metoiksy-2,6-bls- -izopropyioami- no-s-ftriazyna (znana) Rumia¬ nek 11 dni 0,5 1 kg 3,5 4 3 — 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3,5 0,5 1,5 Proso 11 dni 0,2 0,5 3 3,5 3 3 — — — — — — — — — — 1 2,5 Paster¬ nak 8—11 dni 0,2 0,5 ¦1 kg — 4 4 1 . 3,53,5 3,5 " — — 0 0 0 Tablica 2 Pasternak Zwiazek 5 kg/ha 8—28 dzien dzien 4 1 . 4 3,5 3 kg/ha 8—28 dzien dzien 4 0,5 4 3,5 2 kg/ha 8—28 dzien dzien 3,5 0 4 2,5 1 kg/ha 8—28 idzlien 3,5 0 dzien 4 2,5 0,5 kg/ha 8—28 dzien dzien 4-metoksy-izopropyloamiiino-6-cyklo- propyloamino-s-triazyna 4-metoksy-2,6-biis-izopropylo-amino-s- -triazyna (znana) 3,5 0 B) Rosliny kontrolne wysiewa sie do swiezo przy¬ gotowanego podloza, a substancje biologicznie czyn¬ na w postaci wodnej zawiesiny otrzymanej z 25% proszku do opryskiwania stosuje sie po 22 dniach wzrostu. Kontrole przeprowadza sie w 32 dni po traktowaniu.Zwiazki badane I 4-metoksy-2-izOpropyloamino-i6-cyklopropyloa- imino-s-triazyna. Zwiazek wytworzony sposo¬ bem wedlug wynalazku. 55 II 4-metoksy-2-III-rzed. butyloamino-6-cyklopro- pyloamimo-s-triazyna. Zwiazek wytworzony spo¬ sobem wedlug wynalazku.III 4-metoksy-2 - 6 - bis-izopropyloaimino-s-triazyna.Zwiazek znany z szwajcarskiego opisu patento¬ wego nr 337 019.Wyniki podaje nastepujace zestawienie, przy czym dzialanie chwastobójcze jest wyrazone w %, które podaja ile % uprzedniego pokrycia zostalo zniszczone, „—" oznacza, ze nie przeprowadzono danego badania.80389 CC Substancj badana I II III (U* 1 1,5 2 1 1,5 2 a 1,5 2 S o Ph —- — 70 70 70 0 30 30 Gorczyca —, 98 98 98 30 30 30 W3 CO & CO 98 98 98 70 98 100 0 0 30 Galium 98 98 98 — — .— 30 30 30 2. Dzialanie chwastobójcze przed wzrostem roslin.Roslina kontrolna jako przedstawiciel traw: owies.Na górna powierzchnie znajdujacej sie w do¬ niczkach wilgotnej sterylnej ziemi naklada sie zie¬ mie zmieszana z badana substancja biologicznie aktywna. Nastepnie na ziemie zawierajaca srodki chwastobójcze nasypuje sie nasiona owsa i przy¬ krywa sterylna, wilgotna ziemia. Doniczki utrzy¬ muje sie w komorze klimatyzacyjnej w 22°C, w powietrzu o wilgotnosci 70'%. Po 20 dniach dziala¬ nia nowej s-triazyny oznaczono w procentach, po¬ równania do dziialania znanej 4-metoksy-2,6-bis-izo- propyloamino-s-triazyny. Kazdorazowa ilosc zasto¬ sowanej substancji biologicznie czynnej podano w naglówku tablicy 3.Tablica 3 Zwiazek 4-metoksy-:2-izoprop,yloaimino- -6-cyfclopropyloamino-s- -triazyna 4^metoksy-2-II-rzed.butylo- amino-6-cyklopropyloami- no-s-triazyna 4-metoksy-2,6-biis-izopropylo- amino^s-triazyna (znana) Uszkodzenie owsa w °/o przy zasto¬ sowaniu mg sub¬ stancji na litr ziemi 0,4 100 0 "1,6 100 100 75 6,25 100 100 100 m 10 15 20 25 30 35 40 45 6 W celu otrzymania srodków chwastobójczych miesza sie substancje aktywna biologicznie z od¬ powiednimi nosnikami i/lub srodkami rozpraszaja¬ cymi. Dla poszerzenia zakresu dzialania pochod¬ nych triazyn wedlug wynalazku, mozna do srod¬ ków tych dodawac jeszcze inne herbicydy, na przyklad herbicydy z szeregu triazyn, jak inne chloirowco-idwuajmino-e^triazyiny, alkolksy i alkilo- -tio^dwuaimin kie jak uracyle, alifatyczne kwaay karboksylowe i chlorowcokartooksylowe, chlorowcowane Ikwasy benzoesowe i kwasy fenylooctowe, kwasy arylook- syalkanokarboksylowe, hydrazydy, amidy, nitryle i estry tych kwasów karboksylowych,- estry kwasu karbamiinowego i tiofkarbaminowego, imoczmiiki i po¬ dobne.Sposób wedlug wynalazku ilustruja iponizsze przyklady, w których temperatury podano w stop¬ niach Celsjusza.P r z y k l a id I. Do roztworu 2,2 g sodu w 250 ml bezwodnego metanolu wprowadza sie 10,7 g 2-etylo- amino-4-chloro-6-icyklopropyloamino-S-triazyny i o- grzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 18 go¬ dzin, ipo czym oddestylowuje sie metanol, a pozo¬ stalosc wylewa sie do 600 ml wody. Roztwór wod¬ ny nastepnie ekstrahuje sie parokrotnie octanem etylu. Po przemyciu neutralizujacym i wysuszeniu oddestylowuje sie rozpuszczalnik. Pozostalosc roz¬ ciera sie z eterem naftowym, oddziela sie od niego i suszy. Otrzymana 2-etyloamino-6^cyfelqpropylo- amiino-4-metolksy-'5-triazyna ma t.t. 75—77°C.Przyklad II. Do roztworu 1,3 g sodu w 160 ml metanolu wprowadza sie 8 g 4-chloro-2,6-bis- ^cyklopropyloamino-s-triazyny i ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 20 godzin. Nastepnie oddestylowuje sie czesc metanolu pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, a pozostalosc wprowadza sie do 600 ml wody. Po 24 godzinach wykrystalizowana 2,6-bis-cykliqpropyloamino-4-imetoksy^5-tiriazyne od¬ dziela sie, przymywa, suszy i przekrystalizowuje sie z cykloheksanu — produkt ma t.t. 1100,5—104°C.W sposób opisany w przykladach I i II przy za¬ stosowaniu równowaznych molowo ilosci metano- lanu lub etanolanu sodowego i odpowiedniej 4- -[Chloro-i2,6-bis-amino-s-triiazyny, otrzymuje sie s- -triazyny podane w tablicy 4.Tablica 4 Zwiazek 4-metoksy-2-metyloami)no-6^cyklopropyloamino-s-triiazyna 4- 4-metoksy-2-izobu(tyloammo-6^cykilopropyloamino-s-triazyna 4-metoksy-2-II-rzed.butyloamiino-6-cyklopropyloamiino-s-triazyna 4^metokisy-2-III-rzed.butyioamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna 4-metdksy-2-//?-metoksy-etylloamino^ 4Hmetoksy-l2-/y^metoksy-prapyloamino/-6-cyk;lopropyloamlino-s-,triazyna 4Hmeto'ksy-i2-etyloamino-,6-/2,-metylocyklopropyloamiino/-s-triazyna 4-ime'toksy-2-izoprqpyloamino^ 4-metoksy-2- [2'-cyjanoipr:Oip-/.27-yloamino] -6-cykloprqpyloamino-s-triazyna 4-imetoksy-2-izqproipyloamiino-6-/l/-metylocy1klopropyloamiino/-s-triazyna 4-metoksy-2-III-rzed.butyloamino-6-/2'-metylocyklopropyloamino/-s-triazyna 4-metokisy-2-/l2'-cyjanoprop-/2V-yloamino/-6-/2"-metylocyklopropylo- amino/-s-triazyna 4-metoksy-i2-/l/^cyjanoprqpn/ilV-yloaminoi/-6-icyklopropylloamdno-s-triazyna 4-imetokEy-2-IIjrzed.butyloamiino-6-/2'-im^ 4Hmetoksy-2-/y-:metolksypropyloamino/-6-i2/-metylo-'cyklopropyloamino/-s-. -triazyna (t.t.) Temperatura topnienia (t.w.) Temperatura wrzenia t.t. 101—lOS^C t.t 75—76°C +• + g3 84°C t!w. l£0^155°C/0,00il tor t.t. 110—112°C t.t. 89—939C t.t. 104^106^C t.t. 75—7«°C t.w. 132—134QC/O,065 tor t.t. 131—133°C t.t. 125—127°C t.t. 109—112°C t.t. 104^1O5°C it.t. 70—71°C t.w. 141—147oCA),001 Torr t.t. 90—94°C80389 PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 4- -metoksy-2,6-dwuamino-s-triazyn o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym Rx oznacza grupe metylowa, ety¬ lowa, izopropylowa, cyklopropylowa, l-metylocy- klopropylowa, II rz-butylowa, III rz-butylowa', izo- butylowa, /?-metoksy-etylowa, ^-metoksy-n-propylo¬ wa lub 1-cyjanoetylowa, zas n oznacza zero lub 1, znamienny tym, ze 4-chloro-s-triazyne o ogólnym wzorze 2, w którym Rx i n maja podane wyzej znaczenie poddaje sie reakcji z metylanem metalu alkalicznego. y 10 8

2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 4- -metoiksy-2,6-dwuamino-s-triazyn o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe 1-cyjanoprop-l- -ylowa, 2-cyjanoprop-2-ylowa, 2-cyjanobut-2-ylowa, 2-cyjanopent-3-ylowa, lub 3-eyjanopent-3-ylowa, zas n oznacza zero lub 1, znamienny tym, ze 4- -chlorowco-s-triazyne o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym Rj i n maja podane wyzej znaczenie poddaje sie reakcji z metylanem metalu alkalicznego.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie metylan metalu alkalicznego lub meta¬ nol i wodorotlenek metalu alkalicznego. HN Ar— NH-R, 0-CH, Wzór 1 NH—R Wiór 2 D.N. Zaklad Nr 7, zam. 944/75 Cena 10 zl PL PL