PL80337B1 - Process for producing isopropanol and acetone [us3767711a] - Google Patents

Process for producing isopropanol and acetone [us3767711a] Download PDF

Info

Publication number
PL80337B1
PL80337B1 PL1969137092A PL13709269A PL80337B1 PL 80337 B1 PL80337 B1 PL 80337B1 PL 1969137092 A PL1969137092 A PL 1969137092A PL 13709269 A PL13709269 A PL 13709269A PL 80337 B1 PL80337 B1 PL 80337B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
liquid
reaction
acetone
isobutyraldehyde
Prior art date
Application number
PL1969137092A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL80337B1 publication Critical patent/PL80337B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Sposób katalitycznego wytwarzania acetonu i izopropanolu Przedmiotem wynalazku jest sposób katalityczne¬ go wytwarzania acetonu i izopropanolu, polegajacy na utleniajacym rozkladzie aldehydu izomaslowego za pomoca gazu zawierajacego tlen czasteczkowy, w warunkach reakcji.Znane sposoby utleniania aldehydu izomaslowego dotycza procesów dalszego stopnia utleniania alde¬ hydu do kwasu za pomoca tlenu czasteczkowego, zazwyczaj powietrza, przy udziale róznych katali¬ zatorów, przy czym w wyniku reakcji tworzy sie kwas izomaslowy jako glówny produkt reakcji i na ogól jako produkt uboczny powstaje pewna ilosc acetonu, wskutek niezamierzonych reakcji rozkladu.W Journ. of the Chem. Soc. 50, 2783 — 2798 (1928) jest opisany sposób utleniania aldehydu izomaslo¬ wego powietrzem w srodowisku kwasnym przy udziale katalizatorów, takich jak sole Cr, Fe, Ce i Co, w temperaturze okolo 80°C; w wyniku reak¬ cji tworzy sie kwas izomaslowy oraz z mala wy¬ dajnoscia aceton, przy czym nie stwierdzono pow¬ stawania izopropanolu. Równiez w brytyjskim opi¬ sie patentowym nr 557550 wskazany jest sposób utleniania aldehydu izomaslowego do kwasu izo¬ maslowego za pomoca tlenu czasteczkowego, w temperaturze wrzenia aldehydu i w obecnosci soli Co, Mn, i Pb, jako katalizatorów.Stwierdzono, ze aldehyd izomaslowy mozna utlenic w warunkach dekarboksylacja przy uzyciu jako katalizatora zwiazków metali z grupy IB, II B, IIIA, IVA, VA, VIA, VEIA lub VIII ukladu 20 25 30 okresowego pierwiastków, przy odpowiednich pa¬ rametrach procesu, na aceton i izopropanol z wy¬ dajnoscia molowa 30 — 40% oraz kwas izomaslo¬ wy z wydajnoscia molowa 5 — 15% jako produkt uboczny, przy czym tworzacy sie ubocznie kwas izo¬ maslowy jest wykorzystany w procesie jako korzy¬ stny rozpuszczalnik mieszaniny reakcyjnej.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze aldehyd izomaslowy i powietrze poddaje sie kontaktowi w temperaturze 100 — 170°C, pod cis¬ nieniem 0—5 at, w obecnosci tlenków, wodorotlen¬ ków lub soli metali z grupy IB, IIB, IIIa» rVA} VA, VIA, VIIA lub VIII ukladu okresowego pier¬ wiastków, korzystnie srebra, molibdenu, wanadu, chromu, wolframu, niklu, tytanu, ceru, manganu lub kobaltu, w cieklym srodowisku zawierajacym rozcienczalnik lub rozpuszczalnik.Jako ciekle srodowisko zawierajace rozcienczal¬ nik stosuje sie ciecz lub mieszanine cieczy oboje¬ tna w warunkach reakcji, o temperaturze wrzenia powyzej 200°C, stanowiaca ester kwasu karboksy- lowego o rozgalezionym lancuchu i co najmniej 12 atomach wegla, takich jak ester 2-etyloheksyIo¬ wy kwasu 2-etylokapronowego, ester 4-metylo- 2-etylopentylowy kwasu 4-metylo-2-etylowaleriano- wego lub ester trójmetylopropylowy kwasu trójpi- walinowego, kwas alifatyczny o normalnym lan¬ cuchu i 8 — 12 atomach wegla, taki jak kwas pe- largonowy, feaprylowy lub kapronowy, eter alifa¬ tyczny lub aromatyczny o wysokiej tempera- 80 3373 80 337 4 turze wrzenia, taki jak eter dwu- (etylo-2-heksylowy) lub eter dwufenylowy, weglo¬ wodór alifatyczny o 12 — 16 atomach wegla, taki jak n-dodekan lub n-tetradekan lub oleje silniko¬ we, przy czym katalizator dysperguje sie w cie¬ klym srodowisku rozcienczalnika w proporcji 1 — io% wagowych w przeliczeniu na tlenki me¬ tali.Zgodnie z wynalazkiem proces prowadzi sie w sposób ciagly, w temperaturze 100 — 170°C, ko¬ rzystnie 110 — 150°C, pod cisnieniem atmosfery¬ cznym lub podwyzszonym, nie przekraczajacym 5 at, korzystnie do 3 at, przez przepuszczanie stru¬ mieni gazu zawierajacego tlen oraz cieklego alde¬ hydu izomaslowego przez ogrzewana i mieszana kapiel reakcyjna, stanowiaca srodowisko reakcji i zawierajaca zdyspergowany katalizator.Cisnienie robocze jest uzaleznione od temperatu¬ ry w kapieli reakcyjnej oraz ilosci doprowadzane¬ go gazu zawierajacego tlen i nie moze byc zbyt wysokie, aby nie dopuscic do nagromadzenia sie w cieklym srodowisku reakcji duzej ilosci kwasu izomaslowego, tworzacego sie jako produkt ubo¬ czny podczas reakcji. Jezeli natomiast uchodzace gazy z cieklego srodowiska reakcji zawieraja i po¬ rywaja nadmierne ilosci zwiazków wyzej wrzacych, zwlaszcza rozcienczalnika, wskutek stosunkowo nis¬ kiego cisnienia w stosunku do temperatury reakcji, mozna uchodzace gazy z latwoscia poddawac se¬ lekcyjnemu wykraplaniu, w tym równiez kwas izo- maslowy i w calosci lub czesciowo zawracac go do srodowiska reakcji, regulujac w ten sposób staly poziom kapieli reakcyjnej.W celu uzyskania dobrego kontaktu reagentów z katalizatorem, warunkujacego dobry wspólczyn¬ nik przemiany i efektywnej wydajnosci, korzystne jest wprowadzanie gazu zawierajacego tlen za po¬ moca urzadzenia perforowanego i ewentualnie mie¬ szanie mechaniczne za pomoca mieszadla.W korzystnych warunkach sposobu wedlug wy¬ nalazku stosunek przemiany aldehydu izomaslowe¬ go wynosi 35 — 60%, zwykle okolo 50%, przy za¬ stosowaniu jako katalizatora tlenków metali daja¬ cych najlepsze wyniki, uzyskujac wydajnosci mo¬ lowe trzech glównych produktów reakcji utlenia¬ jacego rozkladu: 30 — 40% izopropanolu, 30 — 40% acetonu i 5 — 15% kwasu izomaslowego.W produktach reakcji zidentyfikowano zanie¬ czyszczenia, takie jak mrówczan izopropylu, izo- maslan izopropylu, kwas octowy, kwas propionowy, metyloetyloketon, dwuacetyl, eter dwuizopropylo- wy, dwuizopropyloketon. Jako glówne gazowe pro¬ dukty uboczne wymienia sie w stosunku objeto¬ sciowym: 70 — 80% tlenku wegla, 10 — 20% dwu¬ tlenku wegla, 10 — 15% prolpanu. W wyniku reiaJkcji powstaje równiez woda wilosci 5 — 10%wagowych produktów przemiany, w zaleznosci od stopnia przemiany.Wytworzone produkty reakcji wyodrebnia sie znanymi sposobami, takimi jak wykraplanie, plu¬ kanie gazów, destylacja, rektyfikacja.Odmiana sposobu wedlug wynalazku jest zastoso¬ wanie jako katalizatora zwiazków wymienionych metali w postaci roztworów w cieklym srodowisku zawierajacym rozpuszczalnik o temperaturze wrze¬ nia ponizej 200°C, przy czym nieoczekiwanie stwierdzono, ze uzycie katalizatorów w postaci roz¬ tworów w srodowisku utleniajacym bardziej uak¬ tywnia ich dzialanie i z tego wzgledu moga byc 5 uzyte w bardzo malych ilosciach.Odmiana sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze jako ciekle srodowisko zawierajace rozpu¬ szczalnik stosuje sie ciecz lub mieszanine cieczy, obojetna w warunkach reakcji, o temperaturze wrzenia ponizej 200°C, taka jak kwas izomaslowy oraz katalizator wymieniony w zastrz. 1, rozpu¬ szczony w tym srodowisku w proporcji wagowej 10 — 1000 ppm w przeliczeniu na metal.Stwierdzono równiez, ze katalizator w srodowi¬ sku reakcji dziala czesciowo destruktywnie na two¬ rzace sie nadtlenki w wyniku reakcji ubocznych podczas utleniania aldehydu izomaslowego. Bez udzialu tych katalizatorów szybko tworza sie nad¬ tlenki w niebezpiecznych stezeniach, zwlaszcza w produktach odprowadzanych ze srodowiska re¬ akcji, w których stwierdzono obecnosc nadtlenków wyrazonych jak kwas nadizomaslowy w stezeniu 150 — 200 g/l.Jako ciekle srodowisko korzystnie stosuje sie rozcienczalnik o temperaturze wrzenia ponizej 200°C, zwlaszcza kwas izomaslowy. Korzysci wyni¬ kajace z zastosowania kwasu izomaslowego polega¬ ja na tym, ze jednym z produktów ubocznych re¬ akcji utleniania aldehydu izomaslowego jest wla¬ snie ten kwas, wskutek czego nie wprowadza sie obcego zwiazku do reakcji, co ulatwia dalsze etapy rozdzielania produktu.Przy stosowaniu kwasu izomaslowego jako sro¬ dowiska reakcji, nalezy proces prowadzic, badz pod odpowiednim cisnieniem, aby kwas nie byl pory¬ wany w gazach odprowadzanych ze srodowiska reakcji z wieksza predkoscia niz predkosc jego powstawania, badz tez stosujac odpowiednie urza¬ dzenie skraplajace, umozliwiajace wykraplanie i ponowne kierowanie kwasu w fazie cieklej do kapieli reakcyjnej, w celu zachowania stalej obje¬ tosci srodowiska reakcji, przy czym nadmiar two¬ rzacego kwasu izomaslowego odprowadza sie poza uklad procesu. Wyjsciowe srodowisko reakcji, skladajace sie z nizej wrzacego rozcienczalnika, w miare postepu procesu zmienia swój sklad prze¬ chodzac w srodowisko o wzrastajacej temperaturze wrzenia, w wyniku gromadzenia sie produktów ubocznych reakcji utleniania i innych procesów ubocznych.W odmianie sposobu wedlug wynalazku proces prowadzi sie pod cisnieniem 0,5 — 5 at, korzystnie 1 — 4 at.Nizej podane przyklady objasniaja sposób we¬ dlug wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad: I. Srodowisko reakcji sporzadzono przez zdyspergowanie 100 g tlenku molibdenowego Mo08 w 2 litrach mieszaniny w stosunku objeto¬ sciowym 1:1 estru 2-etyloheksylowego kwasu 2-etylokapronowego i estru 4-metylo-2-etylopenty- lowego kwasu 4-metylo-2-etylowalerianowego, w re¬ aktorze ze stali kwasoodpornej o pojemnosci 3 1, wyposazonym w mieszadlo o 1000 obr./min. Gaz zawierajacy tlen wprowadzano rurka zanurzona w srodowisku reakcji, regulujac predkosc przeply- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 /5 80337 6 wu 'powietrza za pomoca rotametru, natomiast aldehyd izomaslowy = wprowadzano za pomoca pompy dozujacej. Gazy uchodzace z reaktora kie¬ rowano do lapacza*; polaczonego syfonem z reakto¬ rem, stamtad do skraplacza oziebianego woda o temperaturze normalnej, nastepnie do innego skraplacza oziebianego woda do temperatury 10°C, po czym do lapaczy oziebianych mieszanina ace¬ tonu i suchego loduv Odebrane ciekle frakcje oraz gazy uchodzace z la¬ paczy i zawierajace jeszcze sladowe ilosci porwanego aldehydu izomaslowego, acetonu i w mniejszej proporcji izopropanolu badano chromatograficznie.Gazy wyplukano w wodnym roztworze chlorowo- dorku hydroksyloaminy, co pozwolilo okreslic na podstawie analizy chemicznej i analizy chromato¬ graficznej przed i po plukaniu gazów, wydajnosci przemiany.Zastosowano w przykladzie nizej podane warun¬ ki prowadzenia procesu, przy czym objetosci ga¬ zów w tym przykladzie oraz w nastepnych wyrazo¬ ne sa w odniesieniu do normalnych warunków temperatury i cisnienia.Ilosc wprowadzonego aldehydu izomaslowego 284 g/godz.Ilosc wprowadzonego powietrza 300 1/godz.Temperatura srodowiska reakcji 130°C Cisnienie 1 at Otrzymano nastepujace wyniki: ilosc aldehydu izomaslowego nieprzetworzonego 154 g/godz. ilosc wytworzonego izopropanolu 38 g/godz. ilosc wytworzonego acetonu 35 g/godz. ilosc wytworzonego kwasu izomaslowego 17 g/godz, W gazach po przemyciu, odbieranych w ilosci 329 1/godz. znaleziono 3,3 1/godz. dwutlenku wegla, 3,6 1/godz. propanu, 19,8 1/godz. tlenku wegla i 34 1/godz. tlenu, pozostalosc stanowi azot.Otrzymane wyniki-wykazaly: stosunek przemiany aldehydu izomaslowego w je¬ dnym cyklu przemiany 45,8°/o wydajnosc molowa izopropanolu 35,1% wydajnosc molowa acetonu 33,5% wydajnosc molowa kwasu izomaslowego 10,7% Pr z y kla d II. Proces prowadzono w tym sa¬ mym reaktorze jak w przykladzie I i zastosowano takie same wyjsciowe srodowisko reakcji oraz na¬ stepujace warunki procesu: ilosc wprowadzonego aldehydu izomaslowego 186 g/godz. ilosc wprowadzonego powietrza 300 1/godz. temperatura srodowiska reakcji 130UC cisnienie 1 at Otrzymano nastepujace wyniki: ilosci :;aldehydu izomaslowego nieprzetworzonego ,\°0l 97 g/godz. ito$^ wytworzonego izopropanolu 27,5 g/godz. ilosc wytworzonego acetonu 26,6 g/godz. wytworzony kwas izomaslowy 6,3 g/godz.Wv gazach po przemyciu, odbieranych w ilosci 3la 1/godz. znaleziono 3,1 1/godz. dwutlenku wegla, 3,5 1/godz. propanu, 18,6 1/godz. tlenku wegla i 3p,4:1/godz. tlenu, pozostalosc stanowi azot.Otrzymane wyniki wykazaly^ ¦ :'¦ \-\ -.?§: stosunek przemiany aldehydu izomaslowego w \: jednym cyklu przemiany 47,8% wydajnosc molowa izopropanolu 37,1% 5 wydajnosc molowa acetonu 37,1% wydajnosc molowa kwasu izomaslowego 5,8% Przyklad III. Proces prowadzono w tym sa¬ mym reaktorze jak w przykladzie I i zastosowano takie same wyjsciowe srodowisko reakcji oraz na¬ stepujace warunki procesu: ilosc wprowadzonego aldehydu izomaslowego 250 g/godz! ilosc wprowadzonego powietrza 450 1/godz: temperatura srodowiska reakcji 120°C cisnienie . i at Otrzymano nastepujace wyniki: ilosc aldehydu izomaslowego nieprzetworzonego 131,5 g/godz. olosc wytworzonego izopropanolu 35 g/godz. ilosc wytworzonego acetonu 30,8 g/godz. ilosc wytworzonego kwasu izomaslowego 9,5 g/godz.W gazach po przemyciu, odbieranych w ilosci 478 1/godz. znaleziono 6,1 1/godz. dwutlenku wegla, 2,7 1/godz. propanu, 21 1/godz. tlenku wegla i 53,5 1/godz. tlenu, pozostalosc stanowi azot.Otrzymane wyniki wykazaly: stosunek przemiany aldehydu 'izomaslowego w jednym cyklu przemiany 47,4% wydajnosc molowa izopropanolu 35,5% wydajnosc molowa acetonu ' 32,2% wydajnosc molowa kwasu izomaslowego 6,6% Przyklad IV. Proces prowadzono w tym sa¬ mym reaktorze jak w przykladzie I i zastosowano takie same wyjsciowe srodowisko reakcji oraz na¬ stepujace warunki procesu: ilosc wprowadzonego aldehydu izomaslowego 250 g/godz. ilosc wprowadzonego powietrza 450 1/godz. temperatura srodowiska reakcji 120°C cisnienie 2 at Otrzymano nastepujace wyniki: ilosc aldehydu izomaslowego nieprzetworzonego 112,5 g/godz. ilosc wytworzonego izopropanolu 34,5 g/godz. ilosc wytworzonego acetonu 47,1 g/godz. ilosc wytworzonego kwasu izomaslowego 10,1 g/godz.Otrzymane wyniki wykazaly: stosunek przemiany aldehydu izomaslowego w jednym cyklu przemiany 55% wydajnosc molowa izopropanolu 30,1% wydajnosc molowa acetonu 42,5% wydajnosc molowa kwasu izomaslowego 6% Przyklad V. Proces prowadzono w tym sa¬ mym reaktorze jak w przykladzie I, przy czym ja¬ ko wyjsciowe srodowisko reakcji uzyto zawiesine 100 g tlenku molibdenowego (Mo08) w 2 1 oleju sili¬ konowego „Fluide SI 550" firmy SISS (Societs Indoistoiele des Siliioones) oraz zastosowano naste¬ pujace warunki procesu: ilosc wprowadzonego aldehydu izomaslowego 273 g/godz. ilosc wprowadzonego powietrza 300 1/godz. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6080 337 1* rozpuszczonej. W przesaczonym srodowisku reakcji stwierdzono zawartosc rozpuszczonego katalizatora oznaczonego jako Mo08 w ilosci 1 g/l.Otrzymano nastepujace wyniki: zawartosc nadtlenków w cieklym srocfówiskureakcji 8 g/l stosunek przemiany aldehydu izomaslowego w jednym cyklu przemiany 64% wydajnosci molowe: aceton 35,8% izoprópanol 23,1% mrówczan izopropylowy 7,15% izomaslan izopropylowy 3,1% kwas izomaslowy 14% Wydajnosc efektywna acetonu wynosila 109 g/godz. na litr srodowiska reakcji. Uwzgledniajac doklad¬ nosc analiz chromatograficznych, mozna przyjac, ze otrzymane wyniki z przykladów IX i X prakty¬ cznie sa jednakowe.Przyklad XI. Proces prowadzono w tym sa¬ mym reaktorze i srodowisku jak w przykladzie IX, lecz zastosowano cisnienie atmosferyczne i tempe¬ rature reakcji 110°C.W tych warunkach, aby utrzymac stosunek prze¬ miany aldehydu izomaslowego, w granicach okolo 65% znacznie zmniejszono ilosc wprowadzanego aldehydu izomaslowego i powietrza w stosunku do ilosci wprowadzanych w przykladzie IX.Ilosc wprowadzanego aldehydu izomaslowego 115 g/godz.Ilosc wprowadzanego powietrza 150 N 1/godz.Otrzymane wyniki wykazaly: stosunek przemiany aldehydu izomaslowego w jednym cyklu przemiany 65,4% Otrzymano nastepujace wydajnosci molowe: aceton 42,2% izoprópanol 13,5% mrówczan izopropylowy 14,1% izomaslan izopropylowy 5,25% kwas izomaslowy 14,1% Wydajnosc efektywna acetonu wynosila 25,8 g/godz. na litr srodowiska reakcji. Stwierdzono wzrost ilosci mrówczanu izopropylowego i zmniej¬ szenie ilosci wytworzonego izopropanolu.Przyklad XII. Jako reaktor zastosowano rure pionowa ze stali kwasoodpornej o wysokosci 4 m i srednicy wewnetrznej 57 mm z termostatowym plaszczem wodnym. Powietrze doprowadzano za pomoca plytki perforowanej zawierajacej 7 otwo¬ rów o srednicy 1,5 mm, umieszczonej w dolnej cze¬ sci reaktora. Nad reaktorem umieszczono kolumne destylacyjna z wypelnieniem, o wysokosci 2,5 mm.Gazy uchodzace z górnej czesci kolumny kierowa¬ no na skraplacz i wykroplony kwas izomaslowy zawracano do reaktora, w ilosci utrzymujacej staly poziom srodowiska reakcji.Srodowisko reakcji stanowil roztwór 4 1 kwasu izomaslowego zawierajacego 100 ppm magnezu w postaci octanu. Zastosowano nastepujace warunki prowadzenia procesu: temperatura srodowiska re¬ akcji 123°C, cisnienie 1 at, ilosc wprowadzanego aldehydu izomaslowego 880 g/godz., ilosc wprowa¬ dzanego powietrza 2200 N 1/godz.Stosunek przemiany aldehydu izomaslowego wy¬ nosil 79%i.Wydajnosci molowe wynosily: aceton izoprópanol mrówczan izopropylowy 5 izomaslan izopropylowy kwas izomaslowy 60 62% 23% 1,5% 0,8% 4,4% Wydajnosc efektywna acetonu wynosila 83,5 g/godz. na litr srodowiska reakcji.Przyklad XIII. Proces prowadzono w tym 10 samym reaktorze jak w przykladzie XII, stosujac jako srodowisko reakcji 2,9 1 kwasu izomaslowego, zawierajacego roztwór octanu manganu w ilo¬ sci 15 ppm oraz nastepujace warunki procesu: temperatura srodowiska reakcji 126°C 15 cisnienie 1 at ilosc wprowadzanego aldehydu izomaslowego 1440 g/l ilosc wprowadzanego powietrza 2200 N 1/godz.Stosunek przemiany aldehydu izomaslowego wy- 20 nosil 72%.Wydajnosci molowe wynosily: aceton 57% izoprópanol 26% mrówczan izopropylowy 1,2% 25 izomaslan izopropylu 0,9% kwas izomaslowy 1,8% Wydajnosc efektywna acetonu wynosila 134 g/godz., na litr srodowiska reakcji.Przyklad XIV. Proces prowadzono w tej sa- 30 mej aparaturze jak w przykladzie I, lecz uzyto jako wyjsciowe srodowisko reakcji roztwór, sta¬ nowiacy 1 1 kwasu izomaslowego zawierajacego 0,05% izomaslanu manganu i 0,05% izomaslanu kobaltu, a wiec zastosowano katalizator w postaci 35 mieszaniny zwiazków calkowicie rozpuszczonych w cieklym srodowisku zawierajacym rozpuszczal¬ nik katalizatora. Proces prowadzono w nastepuja¬ cych warunkach: ilosc wprowadzanego aldehydu izomaslowego 40 493 g/godz. ilosc wprowadzanego powietrza 900 1/godz. temperatura srodowiska reakcji 125°C cisnienie 3 at Otrzymano nastepujace wyniki: 45 zawartosc nadtlenków w cieklym srodowisku re¬ akcji 21 g/i stosunek przemiany aldehydu izomaslowego w jednym cyklu przemiany 76,5% wydajnosci molowe: 50 aceton 45,2% izoprópanol 32,8% mrówczan izopropylowy 1,12% izomaslan izopropylowy 2,16% kwas izomaslowy 5,9% ?5 Wydajnosc efektywna acetonu wynosila 108 g/godz. i izopropanolu 81,5 g/godz., na litr sro¬ dowiska reakcji. PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób katalitycznego wytwarzania acetonu i izopropanolu, znamienny tym, ze aldehyd izomaslo¬ wy i powietrze poddaje sie kontaktowi w temperatu¬ rze 100—170°C, pod cisnieniem 0—5 at, w obe¬ cnosci tlenków, wodorotlenków lub soli metali 65 z grupy Ib,Hb, HIA, IVA, VIA, VIIA lub VIII80 337 11 ukladu okresowego pierwiastków, korzystnie sre¬ bra, molibdenu, wanadu, chromu, wolframu, ni¬ klu, tytanu, ceru, manganu lub kobaltu, w cieklym srodowisku zawierajacym rozcienczalnik lub roz¬ puszczalnik.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym,ze ja¬ ko ciekle srodowisko zawierajace rozcienczalnik stosuje sie ciecz lub mieszanine cieczy, obojetna w warunkach' reakcji, o temperaturze wrzenia po¬ wyzej 200°C, stanowiaca ester kwasu karboksylo- wego o rozgalezionym lancuchu i co najmniej 12 atomach wegla, taki jak ester 2-etyloheksylowy kwasu 2-etylokaprónowego, ester 4-metylo-2-etylo- pentylowy kwasu 4-metylo-2-etylowaleria- nowego lub ester trójmetylopropyIowy kwasu trój- piwalinowego, kwas alifatyczny o normalnym lan¬ cuchu i 8—12 atomach wegla, taki jak kwas pelar- 10 15 12 gonowy, kaprylowy lub kapronowy, eter alifaty¬ czny lub aromatyczny o wysokiej temperaturze wrzenia, taki jak eter dwu-(etylo-2-heksylowy) lub eter dwufenylowy, weglowodór alifatyczny o 12—16 atomach wegla, taki jak n-dodekan lub n-tetradekan lub oleje silikonowe, przy czym kata¬ lizator dysperguje sie w cieklym srodowisku roz¬ cienczalnika w proporcji 1—10°/o wagowych w przeliczeniu na tlenki metalu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ciekle srodowisko zawierajace rozcienczalnik stosuje sie ciecz lub mieszanine cieczy, obojetna w warunkach reakcji, o temperaturze wrzenia po¬ nizej 200°C, taka ja£ kwas izomaslowy oraz kata¬ lizator wymieniony w zastrz. 1, rozpuszczony w tym srodowiskuw proporcji wagowej 10—1000 ppm w przeliczeniu na metal. Cena zl 10,— RZG — 1910/75 110 egz. A
4. PL PL
PL1969137092A 1969-07-07 1969-11-24 Process for producing isopropanol and acetone [us3767711a] PL80337B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR6922666A FR2053423A6 (pl) 1969-07-07 1969-07-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL80337B1 true PL80337B1 (en) 1975-08-30

Family

ID=9036927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1969137092A PL80337B1 (en) 1969-07-07 1969-11-24 Process for producing isopropanol and acetone [us3767711a]

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3767711A (pl)
CS (1) CS163201B2 (pl)
FR (1) FR2053423A6 (pl)
PL (1) PL80337B1 (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3987103A (en) * 1968-11-25 1976-10-19 Rhone-Progil Preparation of isopropanol and acetone
FR2265712B1 (pl) * 1974-03-29 1978-12-29 Huels Chemische Werke Ag
DE2738269C3 (de) * 1977-08-25 1980-02-21 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von Aceton aus Isobutyraldehyd
DE2802672A1 (de) * 1978-01-21 1979-07-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von aceton aus isobutyraldehyd
DE2848400C2 (de) * 1978-11-08 1982-07-08 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von Ketonen
DE4417696A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von cyclischen Etherketonen

Also Published As

Publication number Publication date
FR2053423A6 (pl) 1971-04-16
US3767711A (en) 1973-10-23
CS163201B2 (pl) 1975-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3987100A (en) Cyclohexane oxidation in the presence of binary catalysts
Tessier et al. Active specie on vanadium-containing catalysts for the selective oxidation of ethane to acetic acid
KR100231872B1 (ko) 페놀과 페놀유도체들의 제조방법
JP5683451B2 (ja) 含酸素化合物の製造方法
KR20000070341A (ko) 아세트산의 제조방법
KR20010042896A (ko) 유기산의 제조방법
CS271344B2 (en) Method of acrylic acid production by means of propylene's two-stage catalytic oxidation
JPS6351353A (ja) アクロレインへのプロピレン酸化反応およびアクリル酸へのアクロレイン酸化反応に対する無水稀釈剤法
US4785123A (en) Alkylene oxides production using molten nitrate salt catalysts
JP4746254B2 (ja) プロピレンのヒドロホルミル化生成物ならびにアクリル酸および／またはアクロレインの製造法
PL80337B1 (en) Process for producing isopropanol and acetone [us3767711a]
EP0036233B1 (en) Process for the preparation of benzoic acid
US4883889A (en) Alkylene oxides production using molten nitrate salt catalyst and a co-catalyst
CN106715380B (zh) 通过丙烷部分氧化反应连续制备丙烯酸的方法和设备
US4010198A (en) Process for the preparation of allyl acetate
RU2235714C1 (ru) Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов
CA1127182A (en) Production of organic saturated aliphatic monocarboxylic acids
KR920010573B1 (ko) 이소부틸렌으로부터의 메타크롤레인 또는 메타크릴산의 개선된 제조방법
US4943643A (en) Molten salt catalyzed oxidation of alkanes or olefins using lower temperture nitrate salts
US4992567A (en) Alkylene oxide production using vapor phase oxidation of an alkane or olefin in molten salt and recirculation of aldehyde by-products
US3928434A (en) Oxidative removal of impurities from acetic acid
JP4450138B2 (ja) フルオロアルキルカルボン酸の製造方法
JP7676412B2 (ja) Ｃ３～５飽和脂肪族カルボン酸の調製のための方法
US3962350A (en) Conversion of aromatic aldehydes to phenolic compounds
CN114269697A (zh) 通过氧化处理消除废水中的甲醛