PL80198B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL80198B1 PL80198B1 PL13379569A PL13379569A PL80198B1 PL 80198 B1 PL80198 B1 PL 80198B1 PL 13379569 A PL13379569 A PL 13379569A PL 13379569 A PL13379569 A PL 13379569A PL 80198 B1 PL80198 B1 PL 80198B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- dimethyl
- tetrahydroquinoxaline
- parts
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- -1 hydrocarbon radicals Chemical class 0.000 claims description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 235000016496 Panda oleosa Nutrition 0.000 claims 1
- 240000000220 Panda oleosa Species 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- KVTRLSAIENMGBQ-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethyl-2,4-dihydro-1h-quinoxaline Chemical compound C1=CC=C2NC(C)(C)C(C)NC2=C1 KVTRLSAIENMGBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- MESWFJSLPLHJQL-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-2,4-dihydro-1h-quinoxaline Chemical compound C1=CC=C2NC(C)(C)CNC2=C1 MESWFJSLPLHJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- OPNMXGHYRAFDMH-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethyl-1h-quinoxaline Chemical compound C1=CC=C2NC(C)(C)C(C)=NC2=C1 OPNMXGHYRAFDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 3-oxido-2,1,3-benzoxadiazol-3-ium Chemical group C1=CC=CC2=[N+]([O-])ON=C21 OKEAMBAZBICIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- HORKYAIEVBUXGM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline Chemical class C1=CC=C2NCCNC2=C1 HORKYAIEVBUXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNGSFBDCUNKGIM-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline Chemical class N1CCNC2=CC(C)=CC=C21 NNGSFBDCUNKGIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDGWZLHSUGDJKW-UHFFFAOYSA-N C(C)C1(CNC2=CC=CC=C2N1)CCCC Chemical compound C(C)C1(CNC2=CC=CC=C2N1)CCCC XDGWZLHSUGDJKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDVAYLPWHJJFSO-UHFFFAOYSA-N CC1(CNC2=CC(=CCC2N1)C)C Chemical compound CC1(CNC2=CC(=CCC2N1)C)C SDVAYLPWHJJFSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRNYRGKLHOWCJJ-UHFFFAOYSA-N CC1(CNC2=CC=C(CC2N1)C)C Chemical compound CC1(CNC2=CC=C(CC2N1)C)C YRNYRGKLHOWCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000815 N-oxide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004987 o-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/42—Benzopyrazines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/52—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3462—Six-membered rings
- C08K5/3465—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania wyrobów gumowych odpornych na dzialanie ozonu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wyrobów gumowych odpornych na dzialanie ozonu.Jak wiadomo na wyrobach otrzymanych przez wulkanizacje kauczuku naturalnego lub syntetycz¬ nego powstaja pekniecia przy dzialaniu na ich po¬ wierzchnie naprezen mechanicznych i atmosfery.Naprezenia mechaniczne moga miec charakter za¬ równo statyczny, jak tez dynamiczny. Wiadomo równiez, ze pekniecia powoduje ozon zawarty w nieznacznych ilosciach w atmosferze, a w zwiaz¬ ku z tym przy wytwarzaniu wyrobów odpornych na pekniecia wazny jest dobór odpowiedniego ela¬ stomeru. Przykladowo odpornosc na pekniecia wy¬ kazuja elastomery nasycone calkowicie lub nasy¬ cone w znacznym stopniu, np. kauczuk silikonowy lub butylowy. Natomiast elastomery o szerokim za¬ stosowaniu w przemysle gumowym, jak kauczuk naturalny i syntetyczny, kauczuk nienasycony, np. butadienostyrenowy sa bardzo podatne na peknie¬ cia.Sposób wytwarzania wyrobów gumowych odpor¬ nych na dzialanie ozonu wedlug wynalazku polega na tym, ze wprowadza sie zwiazki o wzorze ogól¬ nym 1, w którym Rx oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R2 i R8 oznaczaja rodniki weglo¬ wodorowe zawierajace do 4 atomów wegla, które razem moga tworzyc nasycony pierscien karbocyk- liczny, lub nasycony pierscien karbocykliczny pod¬ stawiony rodnikiem metylowym, R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe o 1—12 ato- 10 25 30 mach wegla, ewentualnie podstawione lub grupy metoksylowe lub etoksylowe, przy czym gdy R4 lub R5 oznacza atom wodoru to R5 lub R4 oznacza rod¬ nik alkilowy o 2—12 atomach wegla lub grupe me- toksylowa lub etoksylowa, stanowiace doskonaly srodek przeciwozonowy, zwlaszcza dla kauczuku naturalnego lub nienasyconego kauczuku syntetycz¬ nego.Wyroby gumowe uodpornione wymienionymi zwiazkami sposobem wedlug wynalazku, wykazuja przy badaniu statycznym znaczna przewage nad wyrobami uodpornionymi za pomoca zwiazków po¬ danych we francuskim opisie patentowym nr 1420036, a mianowicie opóznione powstawanie pek¬ niec i zwolnione powiekszanie sie pekniec. Ponadto uodporniaja one wyroby gumowe na dzialanie tlenu.Zwiazki o wzorze 1 latwo wprowadza sie do kauczuku, np. w ilosci 0,1—5,0 czesci wagowych, korzystnie 0,5—3,0 czesci wagowych w stosunku do elastomeru.Zwiazki o wzorze 1, stanowiace srodek przeciw¬ ozonowy, mozna wprowadzic do polimeru razem ze znanymi dodatkami, a takze z innymi znanymi srodkami przeciwazonowymi.Srodek przeciwozonowy o wzorze 1 mozna sto¬ sowac do kauczuku naturalnego i nienasyconych kauczuków syntetycznych, zawierajacych wiazania podwójne, np. do polimerów butadienu, izoprenu, dwumetylobutadienu i ich homologów, nastepnie 80 198kopolimerów sprzezonych dwuolefin i polimeryzu¬ jacych zwiazków winylowych, np. styrenu, metylo- stytrenu, dwuwinylobenzenu, akrylonitrylu, metakry- lonitrylu, akrylanów i metakrylanów oraz do ko¬ polimerów otrzymanych z izoolefin, np. izobutylenu lub ich homologów i nieznacznych ilosci sprzezo¬ nych dwuolefin. Ponadto chroni on polimery chlo- robutadienu oraz kopolimery chlorobutadienu i: jed¬ no- i/lub dwuolefin lub polimeryzujacych zwiaz¬ ków winylowych.W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie przy¬ kladowo nastepujace zwiazki: 3,3-dwumetylo-l,2,3,4-czterowodorochinoksalina, 3,3, 6- lub -7-trójmetylo-l,2,3,4,-czterowodorochinoksali- na (wzór 12), 2,3,3-trójmetylo-l,2,3,4-czterowodoro- chinoksalina, 2,3,3,6- lub -7-czterometylo-l,2,3,4- -czterowodorochinoksalina, 2,3,3,5-czterometylo-l,2,3, 4-czterowodorochkioksalina, 2,3,3,5,7-pieciometylo-l, 2,3,4-czterowodorochinoksalina, 3-etylo-3-n-butylo-l, 2,3,4-czterowodorochinoksalina, 3-etylo-3-n-butylo-6- lub -7-metylo-l,2,3,4-caterowodorochinoksalina, 3- -spiro-cykloheksylo-l,2,3,4-czterowodorochinoksalina, 3-spiro-cykloheksylo-6- lub -7-metylo-l,2,3,4-cztero- wodorochinoksalina, 2-metylo-3-spirocykloheksylo-l, 2,3,4-czterowodorochinoksalina, 3,3-dwumetylo -6- lub -7-III-rzed.-butylo-l,2,3,4-czterowodorochinoksa- lina, 3,3-dwumetylo-6- lub -7-i-nonylo-l,2,3,4-czte- rowodorochinoksalina, 3,3-dwumetylo-6- lub -7-III- -rzed.-dodecylo-1,2,3,4-czterowodorochinoksalina, 3, 3-dwumetylo-6- lub -7-metoksy-l,2,3,4-czterowodo- rochinoksalina, 3,3-dwumetylo-6- lub -7-etoksy-l,2, 3,4-czterowodorochinoksalina, 2-metylo-3,3-dwume- tylo-6- lub -7-metoksy-l,2,3,4-czterowodorochinoksa¬ lina (wzór 13). N Stosowane w sposobie wedlug wynalazku zwiaz¬ ki o wzorze 1, mozna wytworzyc przez kondensacje o-fenylenodwuamin z odpowiednimi a-chlorowco- ketonami i nastepnie redukcje katalityczna otrzy¬ manych dwuwodorochinoksalin.Przebieg reakcji przedstawia schemat 1.Stwierdzono ponadto, ze 3,3-dwualkilo-czterowo- dorochinoksaliny ewentualnie podstawione o wzo¬ rze 1 mozna wytworzyc przez redukcje dwu-N- -tlenków 2-alkiloamino-3,3-dwualkilochinoksalin w temperaturze zblizonej do pokojowej, np. 20—30°C i nastepnie uwodornienie w temperaturze okolo 60—200°C z odszczepieniem grupy aminowej. Otrzy¬ muje sie w ten sposób 3,3-dwualkilo-czterowodoro- chinoksaliny, których nie mozna otrzymac lub otrzymuje sie z trudnoscia innymi sposobami. Prze¬ bieg reakcji przedstawia schemat 2, przy czym re¬ dukcji poddaje sie zwiazek o wzorze 14, w którym symbole Ri, R* R3, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie, a R6 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R7 oznacza rodnik alkilowy lub cykloal- kilowy, przy czym R6 i R7 moga byc polaczone w postaci pierscienia zawierajacego dalszy hetero¬ atom, np. N, S lub O. Rodniki R6 i R7 moga za¬ wierac np. 1—12 atomów wegla, natomiast rodnik R4 korzystnie stanowi nizszy rodnik alkilowy za¬ wierajacy do 4 atomów wegla. Rodniki R4 i R5 moga zawierac 1—12 atomów wegla i moga byc podstawione, np. nizszymi grupami alkoksylowymi, jak grupa metoksylowa, etoksylowa lub propoksy- ? 198 4 Iowa lub atomami chlorowca, np. atomem chloru.Redukcje mozna przeprowadzic w znany sposób w srodowisku rozpuszczalników, np. alkoholi i ete¬ rów, zwlaszcza metanolu i czterowodorofuranu. 5 W pierwszym etapie redukcji ulegaja w tempe¬ raturze od 20°C do 40°C, korzystnie od 10°C do 30°C grupy N-tlenkowe, nastepnie w temperaturze 60—200°C, korzystnie 70—150°C reakcje doprowadza sie do konca z jednoczesnym odszczepieniem gru- 10 py aminowej w postaci aminy o wzorze 15.Koncowa obróbke przeprowadza sie przez wytra¬ cenie woda lub destylacje otrzymanych zwiazków.Jako katalizatory reakcji redukcji stosuje sie me¬ tale szlachetne, np. platyne i pallad oraz nikiel Raneya, kobalt Raneya i Ni na nosnikach.Jako zwiazki wyjsciowe w procesie stosuje sie przykladowo nastepujace dwu-N-tlenki 2-alkiloami- no-2,3-dwuwodoro-3,3-dwualkilochinoksalin: dwu- 20 -N-tlenek 2-metyloamino-3,3-dwumetylo-2,3-dwuwo- dorochinoksaliny, 2-etyloamino-3,3-dwumetylo-2,3- -dwuwodoróchinoksaliny, 2-cykloheksyloamino-3,3- -dwumetylo-2,3-dwumetylo-6- lub -7-metylo-2,3- -dwuwodorochinoksaliny, 2-cykloheksyloamino-3,3- 25 -dwumetylo-6- lub -7-metoksy-2,3-dwuwodorochi- noksaliny, 2-cykloheksyloamino-3,3-dwumetylo-6- lub -7-etoksy-2,3-dwuwodorochinoksaliny, 2-cykló- heksylo-3,3-dwumetylo-6- lub -7-chloro-2,3-dwuwo- dorochinoksaliny, 2-morfolino-3,3-dwumetylo-2,3- 30 dwuwodorochinoksaliny, 2-piperydyno-3,3-dwumety- lo-2,3-dwuwodorochinoksaliny, 2-pirolidyno-3,3- -dwumetylo-2,3-dwuwodorochinoksaliny, 2-cykio- heksyloamino-3,3-dwumetylo-2,3-dwuwodorochinok- saliny, 2-cykloheksyloamino-3,3-dwumetylo-6- lub 35 -7-metylo-2,3-dwuwodorochinoksaliny, 2-cyklohek- syloamino-3,3-dwumetylo-6- lub -7-metoksy-2,3- -dwuwodorochinoksaliny, 2-cykloheksyloamino-3,3- -dwumetylo-6- lub -7-etoksy-2,3-dwuwodorochinok- saliny, 2-cykloheksyloamino-3-spiro-cykloheksenylo- 40 -2,3-dwuwodorochinoksaliny, 2-cykloheksyloamino-3 -spiro-metylocykloheksenylo-6- lub -7-metylo-2,3- -dwuwodorochinoksaliny, 2-morfolino-3,3-dwumety- I0-6- lub -7-metylo-2,3-dwuwodorochinoksaliny, 2- cykloheksyloamino-2Hmetylo-3,3-dwumetylo-2,3-dwu- 45 wodorochinoksaliny, 2-piperydyno-2-metylo-3,3- -dwiimetylo-6- lub -7-metoksy-2,3-dwuwodorochi- noksaliny.Podanym sposobem wytwarza sie przykladowo nastepujace zwiazki: 3,3-dwumetylo-l,2,3,4-cztero- 50 wodorochinoksaline, 3,3-dwumetylo-6- lub -7-mety- lo-l,2,3,4-czterowodorochinoksaline, 3,3-dwumetylo- -6- lub -7-metoksy-l,2,3,4-czterowodorochinoksali- ne, 3,3-dwumetylo-6- lub -7-etoksy-l,2,3,4-czterowo- dorochinoksaline, 2-metylo-3,3-dwumetylo-1,2,3,4- 55 -czterowodorochinoksaline, 2-metylo-3,3-dwumetylO- -6- lub -7-metylo-l,2,3,4-czterowodorochinoksaline, 3-spiro-cykloheksylo-l,2,3,4-czterowodorochinoksa- line, 3-spiro-cykloheksylo-6- lub -7-metylo-l,2,3,4- -czterowodorochinoksaline, 3-spiro-cykloheksylo-6- 60 lub -7-etoksy-l,2,3,4-czterowodorochinoksaline, 3-spi- ro-metylocykloheksylo-l,2,3,4-czterowodorochinoksa- line, 3-spiro-metylocykloheksylo-6- lub -7-metylo-l, 2.3,4-czterowodorochinoksaline. Stosowane jako zwia¬ zki wyjsciowe dwu-N-tlenki 2-alkiloamino-3,3-dwu- 65 alkilo-2,3-dwuwodorochinoksalin mozna wytworzyc80198 przez reakcje benzofuroksanów z zasadami Schiffa (ketoiminy) lub enaminami, których beta atomy we¬ gla sa podwójnie alkilowane. Reakcje na przykladzie reakcji metylobenzofenoksainu z N-cykloheksylo-1- -metylo-2,2-dwumetyloketoiniina przedstawia sche¬ mat 3. Koncowy produkt otrzymany z podanych substratów jest mieszanina dwóch zwiazków róz¬ niacych sie polozeniem rodnika metylowego w pier¬ scieniu benzofuroksanu, a mianowicie dwu-N-tlen- ku 2-cykloheksyloamino-2-ihetylo-3,3-dwumetylo-6- i -7-metylo-2,3-dwuwodorochinoksaliny.Izomer z podstawnikiem w polozeniu 6 jest z re¬ guly produktem glównym w przypadkach, w któ¬ rych benzofuroksan zawiera podstawnik.Przyklad I. W walcarce laboratoryjnej wy¬ konano mieszaniny typu mieszanin stosowanych do biezników opon samochodowych z nastepujacych skladników: 100,0 czesci wagowych modyfikowa¬ nego olejem kauczuku styrenowo-butadienowego (37,5 czesci wagowych oleju na 100 czesci wago¬ wych elastomeru), 5,0 czesci wagowych tlenku cyn¬ ku, 55,0 czesci wagowych sadzy ISAF, 4,0 czesci wagowe oleju mineralnego jako zmiekczacza, 0,6 czesci wagowej parafiny, 2,0 czesci wagowe kwasu stearynowego, 1,3 czesci wagowej 2-benzotiazylo-N- -cyWoheksylosulfonamid/u, 1,6 czesci wagowej siar- 10 25 ki, 0 lub 2,0 czesci wagowe srodka przeciwozono- wego nizej wymienionego. Z otrzymanych miesza¬ nin zwulkanizowano próbki o wymiarach 0,4X4, 5X4,5 cm lub 0,4X4,5X5,5 cm (wulkanizacja w pra¬ sie w temperaturze 151°C w ciagu 30 minut). Prób¬ ki napieto w ramkach z tworzywa sztucznego uzy¬ skujac dla poszczególnych próbek wydluzenia wy¬ noszace 10, 20, 35 i 60.Próbki bez zaslony poddano dzialaniu atmosfery z kierunku poludniowego. W okreslonych odstepach czasu podanych w tablicy okreslono pekniecia, za¬ równo pod wzgledem ilosci pekniec widocznych okiem, jak ich przecietnej dlugosci i oznaczono wynik oceny nastepujacymi liczbami umownymi dla ilosci pekniec. 0 uznacza brak pekniec, 1 oznacza 1—3 peknie¬ cia, 2 oznacza 4—9 pekniec, 3 oznacza 10—27 pek¬ niec, 4 oznacza 28—81 pekniec, 5 oznacza 82—243 pekniec, 6 oznacza ponad 244 pekniec, natomiast dla przecietnej dlugosci 0 oznacza brak pekniec, 1 ozna¬ cza pekniecie ledwo widoczne, 1 oznacza pekniecie do 1 mm, 2 oznacza pekniecie 1—3 mm, 3 oznacza pekniecie 3—8 mm, 4 oznacza pekniecie ponad 8 mm.W podanej tablicy oba pomiary oddzielone sa skosna linia, przy czym pierwsza liczba oznacza liczbe pekniec.Tablica I Srodek przeciwozonowy Bez dodatku 2,0 czesci wagowe 2,3,6- lub 7-trójme- tylo-1,2,3,4-cztero- wodorochinoksaliny wedlug francuskiego opisu patentowego nr 1420036 /dla porównania 2,0 czesci wagowe 3,3,6- lub 7-trójme- tylo-l,2,3,4-cztero- wodorochinoksaliny 2,0 czesci wagowe 3,3-dwumetylo-l,2,3,4- czterowodorochinoksaliny 2,0 czesci wagowe 3-spiro-cykloheksy- lo-6- lub 7-metylo- 1,2,3,4-czterowodoro- chinoksaliny 2,0 czesci wagowe 2,3,3,6- lub 7-cztero- metyilo-1,2,3,4-czterowo- dorochinoksaliny 2,0 czesci wagowe 2,3,3-trójmetylo-l,2,3,4- czterowodorochinoksaliny Wydlu- zenie 1 % 10 20 35 60 10 20 35 60 10 20 35 60 10 20 35 60 10 20 35 60 10 20 35 60 10 , 20 35 60 0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 i 0/0 Pomiary po czasie w dniach 7 0/0 3/1 4/1 5/1 0/0 0/0 0/0 3/1 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 3/2 4/2 5/2 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 14 5/1 6/1 6/1 6/1 0/0 2/1 3/1 5/1 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 3/2 5/2 5/2 " 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 21 5/1 6/1 6/1 6/1 0/0 | 2/1 3/1 5/1 0/0 0/0 0/0 2/1 0/0 0/0 0/0 3/1 0/0 4/2 5/2 6/2 0/0 0/0 2/1 3/1 0/0 0/0 0/0 3/1 28 5/2 6/2 6/2 6/2 4/1,5 5/2 5/2 5/2 0/0 0/0 0/0 3/1 o7o 0/0 0/0 3/2 0/0 4/2 5/2 6/2 0/0 3/1 3/1,5 4/2 0/0 0/0 2/1 3/2 42 5/2 6/2 6/2 6/2 | 5/2 6/2 6/2 6/2 0/0 0/0 0/0 3/2 | 0/0 0/0 2/1 3/2 | 0/0 4/2 5/2 6/2 0/0 * 3/180198 Przyklad II. W walcarce laboratoryjnej otrzyj mano mieszaniny z nastepujacych skladników: 100,0 czesci wagowych Smoked Sheets, 48,0 czesci wa¬ gowych sadzy ISAF, 5,0 czesci wagowych tlenku cynku, 4,0 czesci wagowej oleju mineralnego jako zmiekczacza, 3,0 czesci wagowe kwasu stearyno¬ wego, 0,6 czesci wagowej parafiny, 2,2 czesci wa¬ gowych siarki, 0,6 czesci wagowej 2-benzotiazylo- -N-cykloheksylosulfonamidu, 0 lub 2 czesci wago¬ we srodka przeciwozonowego podanego nizej.Z mieszanin wykonano przez wulkanizacje prób¬ ki (wulkanizacja w prasie w temperaturze 143°C w ciagu 25 minut). Próby oraz ocene wyników przeprowadzono wedlug przykladu I.Tablica II Srodek przeciwozonowy Bez dodatku 2,0 czesci wagowe 3,3-dwumetylo-l,2,3,4- czterowodorochinoksaliny 2,0 czesci wagowe 3,3,6- lub 7-trójme- tylo-l,2,3,4-cztero- wodorochinoksaliny Wydlu¬ zenie w% 10 20 35 60 10 20 35 60 10 20 35 60 Pomiary po czasie w dniach 0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 7 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 14 5/1 6/1 6/1 6/1 0/0 0/0 0/0 3/1 0/0 0/0 0/0 0/0 21 6/2 6/2 6/2 6/2 0/0 0/0 3/1 4/1 0/0 0/0 0/0 4/1 28 6/2 6/2 6/2 6/2 0/0 0/0 3/1 4/1,5 0/0 0/0 0/0 4/1,5 42 6/2 6/2 6/2 6/2 0/0 0/0 3/1 4/1,5 0/0 0/0 0/0 4/1,5 Przyklad III. 630 g (2,08 mola) mieszaniny skladajacej sie z dwu-N-tlenku 2-cykloheksyloami- no-3,3-dwumetylo-6-metylodwuwodorochinoksaliny i 2-cykloheksyloamino- 3, 3-dwumetylo-7-metylo-dwu- wodorochinoksaliny oraz 120 g niklu Raneya wpro¬ wadzono do 2,5 liftra metanolu i uwodorniono w autoklawie w temperaturze 25°C. Po zakoncze¬ niu poboru wodoru podwyzszono temperature do 100°C i doprowadzono uwodornianie do konca w temperaturze 150°C. Po odsaczeniu katalizatora, odpedzeniu rozpuszczalnika i powstalej cykloheksy- loaminy pozostalosc przedestylowano. Otrzymano 270 g produktu o temperaturze wrzenia 115—125°C pod cisnieniem 0,3 mmHg. Destylat po irozpuszcze- 35 40 niu i wytraceniu z benzyny zestala sie i topi w temperaturze 59—60°C.Analiza. Dla wzoru CnH16N2(176) obliczono: 15,92 N; otrzymano 15,9% N.Otrzymany produkt jest mieszanina skladajaca sie z 3,3-dwumetylo-6-metyloczterowodorochinoksaliny i 3,3-dwumetylo-7-metylo-czterowodorochinoksaliny.Mieszanine rozdzielono na skladniki na drodze chromatograficznej.W sposób analogiczny otrzymano z odpowiednich substancji wyjsciowych zwiazki zestawione w tab¬ licy III.Przyklad nr IV V VI VII Produkt zwiazek o wzorze 2 zwiazek o wzorze 3 zwiazek o wzorze 4 Mieszanina skladajaca sie z 80% zwiazku o wzorze 5 i 20% zwiazku o wzorze 6 Tabl Temp. wrzenia pod cisn. w mm Hg w °C 44—45 58—60 37—38 i ca III Analiza Obliczono: 74,0%C, 8,64%H, 17,26%N; otrzymano: 73,9%C, 8,7%H, 17,1%N Obliczono: 68,7%C, 8,33%H, 14,56%N; otrzymano: 68,7%C, 8,9%H, 14,4%N Obliczono: 74,9%C, 9,1%H, 15,9%N; otrzymano: 75,1%C, 9,2%H, 15,9%N Obliczono: 75,8%C, 9,48%H, 14,73%N; otrzymano: 76,0%N, 9,5%H, 15,0%N Wydajnosc w % teorii 49,0 64,5 43 70,580198 10 1 VIII IX zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 132—137 0,5 mm Hg 155—165°C 0,5 mm Hg Obliczono: 70,8%C, 9,0%H, 12,73%N; otrzymano: 71,0%C, 9,3%H, 12,5%N Obliczono: 77,4%C, 9,67%H, 12,91%N; otrzymano: 77,4%C, 9,7%H, 13,4%N 30 70 Zwiazek wyjsciowy uzyty do otrzymywania zwiaz¬ ku o wzorze 4 otrzymano w sposób nastepujacy: 85,5 g benzofuroksanu i 105 g N-cykloheksylo-1- -metylo-2,2-dwumetyloketdiminy (zasada Schiffa otrzymana z cykloheksyloaminy i metyloizopropy- loketonu (wprowadzono przy mieszaniu do 400 ml metanolu. Temperatura wzrosla do 25°C i jedno¬ czesnie wytworzyl sie roztwór. Po 12 godzinach wykrystalizowalo 100 g dwu-N-tlenku 2-cyklohek- sylo-2-metylo-3,3-dwumetylodwuwodorochinoksali- ny. Czerwone krysztaly po rozpuszczeniu i ponow¬ nym wytraceniu z metanolu topia sie w tempera¬ turze 129—131°C. Dla zwiazku o wzorze 9, wzór sumaryczny C17H25Na02 (301) obliczono: 67,2%C, 8,31%H, 13,95%N; otrzymano: 67,2%C ,8,60%H, 13,95%N.W sposób analogiczny otrzymano z odpowiednio podstawionych benzofuroksanów zwiazek o wzo¬ rze 10 w postaci czerwonych krysztalów o tempe¬ raturze topnienia 147—148°C, zwiazek o wzorze 11 w postaci czerwonych krysztalów w temperaturze topnienia 128—130°C, które sluza jako zwiazki wyjsciowe do otrzymania produktów wedlug przy¬ kladów iVII i VIII.Przyklad X. Do zawiesiny 33 g (0,3 mola) o-fenylenodwuaminy w 150 ml metanolu wprowa¬ dzono 36 g (0,3 mola) 2-chloro-2-metylo-butanonu-3 i utrzymano przy wrzeniu w ciagu 4 godzin, na¬ stepnie ochlodzono, dodano 20 ml 45% wodnego roztworu NaOH i 150 ml wody, wytracony osad odsaczono i przemyto mieszanina metanol—woda w stosunku objetosciowym 1:1.Otrzymano 39 g (75% wydajnosci teoretycznej 2,3,3-trójmetylo-3,4-dwuwodorochinoksaliny w po¬ staci bezowo zabarwionych krysztalów topiacych sie w temperaturze 143—148°C po rozpuszczeniu i wytraceniu z mieszaniny benzen—lekka benzyna.Analiza: Dla wzoru CnH14N2 (174,2) obliczono: 75,8%C, 8,1%H, 16,1%N; otrzymano: 75,7%C, 8,2%H, 16,1%N.Do roztworu 61 g 2,3,3-trójmetylo-3,4-dwuwodo- rochinoksaliny w 300 ml czterowodorofuranu wpro¬ wadzono 20 g niklu Raneya „B" i zredukowano w autoklawie za pomoca wodoru w temperaturze 110°C, nastepnie katalizator odsaczono, rozpuszczal¬ nik oddestylowano pod zmniejszonym cisnieniem a oleista pozostalosc rozpuszczono w lekkiej ben¬ zynie. Po krótkim staniu wytracily sie krysztaly, które odsaczono, przemyto lekka benzyna. Otrzy¬ mano: 30 g 2,3,3-trójmetylo-l,2,3,4-ozterowodorochi- noksaliny w postaci zóltawych krysztalów topiacych sie w temperaturze 65—67°C. Produkt jest iden- 15 tyczny z 2,3,3-trójmetylo-l,2,3,4-czterowodorochino- ksalina otrzymana wedlug przykladu V. PL PL PL PL PL PL PL
Claims (7)
1. Zastrzezenia patentowe 20 25 30 45 55 60 1. Sposób wytwarzania wyrobów gumowych od¬ pornych na dzialanie ozonu, znamienny tym, ze ja¬ ko srodek przeciwozonowy, zwlaszcza do kauczuku naturalnego lub nienasyconego kauczuku syntetycz¬ nego stosuje sie zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, 1^ i R, oznaczaja rodniki weglowodo¬ rowe zawierajace do 4 atomów wegla, które razem moga tworzyc nasycony pierscien karbocykliczny lub nasycony pierscien karbocykliczny podstawiony rodnikiem metylowym, R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe o 1—12 atomach we¬ gla, ewentualnie podstawione lub grupy metoksy- lowe lub etoksylowe, przy czym w przypadku gdy R4 lub R5 oznacza atom wodoru, to R6 lub R4 oznacza rodnik alkilowy o 2—12 atomach wegla lub grupe metoksylowa, lub etoksylowa.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym wszyst¬ kie symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1, w ilosci 0,1—5,0 czesci wagowych w stosunku do wyrobu gumowego.
3. Sposób wedlug zastrz. tym, ze stosuje sie zwiazek
4. Sposób wedlug zastrz. tym, ze stosuje sie zwiazek 5. Sposób wedlug zastrz. tym, ze stosuje sie zwiazek 6. Sposób wedlug zastrz. tym, ze stosuje sie mieszanine skladajaca sie z 80% zwiazku o wzorze 5 i 20% zwiazku o wzorze 6. 7. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek 8. Sposób wedlug zastrz. tym, ze stosuje sie zwiazek 9. Sposób wedlug zastrz. tym, ze stosuje sie zwiazek o'wzorze 12. 10. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 13. 11. Sposób wedlug zastrz. 1 .albo 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 8. albo 2, znamienny wzorze 2. albo 2, znamienny wzorze
5. albo 2, znamienny wzorze
6. albo 2, znamienny 0 wzorze 4. 1 albo 2, znamienny 0 wzorze
7. 1 albo 2, znamienny80198 WZ0R 1 a H2/Kat. CH, OL \V 3 C—Cl o=c \ CH, -HCl -H2Q -fNaOH kANA CH3 CH, SCHEMAT 1 ^NH + 2 H20 SCHEMAT 280198 SCHEMAT 3 WZÓR 2 ch3-o- WZÓR 380198 WZÓR 4 WZÓR 5 WZÓR 6 CaHsO WZÓR 780198 CH- H /CH, WZÓR 8 WZÓR 9 WZÓR 10 C*HS°- WZÓP 1180 198 WZÓR 1Z CH ,rr H WZÓR 13 CH, CH3 CH, H o R4V^V43 R, o R 2/-K6 Rl\ R, Wzór 14 :NH "7 Wzór 15 LDA — Zaklad 2 — Typo, zam. 585/75 — 110 egz. Cena 10 zl PL PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681795326 DE1795326C3 (de) | 1968-09-13 | 1968-09-13 | Verfahren zur Herstellung von ozonbeständigen Gummi-Artikeln |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL63589B1 PL63589B1 (pl) | 1971-08-31 |
| PL80198B1 true PL80198B1 (pl) | 1975-08-30 |
Family
ID=5708143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL13379569A PL80198B1 (pl) | 1968-09-13 | 1969-09-12 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1795326C3 (pl) |
| PL (1) | PL80198B1 (pl) |
-
1968
- 1968-09-13 DE DE19681795326 patent/DE1795326C3/de not_active Expired
-
1969
- 1969-09-12 PL PL13379569A patent/PL80198B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1795326C3 (de) | 1975-05-15 |
| DE1795326B2 (de) | 1974-09-26 |
| DE1795326A1 (de) | 1972-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5106913A (en) | Rubber composition | |
| US3480635A (en) | N-piperidyl substituted phenylenediamines | |
| AU2008344443B2 (en) | Sulfenamide, vulcanization accelerator containing the sulfenamide for rubber, and process for producing the same | |
| EP2447319A1 (en) | Rubber crawler | |
| KR20100063009A (ko) | 고무 조성물 | |
| DE4032597A1 (de) | Rueckgewinnung von hydrierkatalysatoren aus loesungen von hydriertem nitrilkautschuk | |
| US3538161A (en) | Reductive alkylation of aromatic amino compounds utilizing platinum metal selendies and tellurides as catalysts | |
| US3544590A (en) | Cyclic amines and the process for their formation | |
| PL80198B1 (pl) | ||
| DE69606570T2 (de) | Enamine als Vulkanisationsbeschleuniger für Natur- und synthetische Kautschuke | |
| EP0480320A2 (en) | Polymers containing chemically bound amine antidegradants | |
| EP1654064A2 (de) | Immobilisierte immidazole und ruthenium-katalysatoren | |
| EP2155679A2 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-formylaminopiperidinderivaten | |
| US8377192B2 (en) | Stabilisers for inanimate organic materials | |
| DE1079051B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl- und N-Cycloalkyl-bis-(2-benzothiazolsulfen)-amiden | |
| DE69113105T2 (de) | Polymerhydrierungsverfahren unter Verwendung von Rutheniumkomplexen. | |
| DE2620445B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycinnitrilen | |
| US3661905A (en) | Tetrahydroquinoxaline derivatives | |
| DE3701738A1 (de) | Neue stabilisatoren und deren verwendung zur herstellung stabilisierter polyamide und kautschukmaterialien | |
| DE1251330B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nickel Amm Komplexen von 2 2 -Thiobis (p alkylphenolen) | |
| DE2455238A1 (de) | Verfahren zur herstellung aromatischer hydroxylamine durch hydrierung aromatischer nitroderivate | |
| Elslager et al. | 3-Chloro-9-(4-diethylamino-1-methylbutylamino) acridine 10-Oxide and other 9-Aminoacridine N-Oxides | |
| US2426206A (en) | Condensation products of tri-(betaaminoethyl)-amine and ortho hydroxy aromatic carbonyls | |
| US3291757A (en) | Tetrahydroquinoxalines as antiozonants for rubber | |
| US2560045A (en) | Rubber vulcanization |