PL80129B1

PL80129B1 -

Info

Publication number: PL80129B1
Application number: PL13441469A
Authority: PL
Inventors: Gornisiewicz Stefan
Original assignee: Kombinat Górniczohutniczy „Boleslaw"Przedsiebiorstwo Panstwowe
Priority date: 1968-06-11
Filing date: 1969-06-10
Publication date: 1975-08-30

Description

Srodek barwiacy w postaci trwalego, stezonego, bezwodnego roztworu zasadowych barwników azowych, metynowych, dwu- i trójarylometanowych, akrydynowych, azynowych, oksazynowych, tiazynowych, ksantenowych i antrachinonowych Przedmiotem wynalazku jest srodek barwiacy w postaci trwalego, stezonego, bezwodnego roz¬ tworu zasadowych barwników azowych, metyno¬ wych, dwu- i trójarylometanowych, akrydyno¬ wych, azynowych, oksazynowych, itiazynowych, ksantenowych i antrachinonowych.Znane jest stosowanie zasadowych barwników w postaci sitezonych, podstawowych roztworów wodnych, poniewaz stosowanie takich roztworów umozliwia uniknieaie tych niedogodnosci, które wystepuja przy stosowaniu barwników w postaci drobno zmielonych proszków, a mianowicie: py¬ lenie, trudnosci zwiazanych z rozpuszczaniem i piienieniem sie. Ponadto barwniki w postaci ciek¬ lej zajmuja mniej miejsca w srodkach transpor¬ towych i daja sie latwiej dozowac. Z powodu nie¬ kiedy niklej rozpuszczalnosci! znanych soli barw¬ ników zasadowych, do wytwarzania takich stezo¬ nych, odpornych na cieplo i mróz roztworów pod¬ stawowych nadaja sie przede wiszystkim sole barwników zasadowych, zawierajace jako anion, anion rozpuszczalnego w wodzie kwasu karboksy- lowego.Jako rozpuszczalniki wspomagajace ii ewentu¬ alnie równoczesnie jako rozpuszczalniki stosuje sie wtedy rozpuszczalne w wodzie, ciekle w zwy¬ klej temperaturze wiielowodorotlenowe alkohole lub ich etery lub rozpuszczalne w wodzie polie- tery. Szczególnie odpowiednimii sa dwu- i trój- wodorotlenowe alkohole i ich niskoczasteczkowe 15 20 30 etery, taJkie jak glikol etylenowy, glikol dwuety- lenowy, eter jednoetylowy glikolu etylenowego, eter jednoetylowy glikolu dwuetylenowego, octan eteru jednoetylowego glikolu dwuetylenowego, eter jednobutylowy glikolu dwuetylenowego, eter jednobutylowy glikolu trójetylenowego, glikol trój- etylenowy, glikol dwupropylenowy, gliJceryna, eter l,3^dwuetylowy gliceryny. Ponadto jako rozpusz¬ czalniki wspomagajace mozna stosowac rozpusz¬ czalne w wodzie, ciekle amidy, laktamy, laktony lub ewentualnie zawierajace grupy hydroksylowe nitryle, takie jak formamid, dwumetyloformamid, N — metylopirolidon, butyrolakton, acetonitryl lub fi — hydroksypropionitryl. Równiez jako roz¬ puszczalniki wspomagajace lub ewentualnie rów¬ noczesnie jako rozpuszczalniki stosuje sie inne ciekle zwiazki, np. octan etylu, hydroksymaslan etylu, alkohol dwuacetonowy, alkohol czterowo- dorofurfurylowy, acetonyloaceton, sulfolan, sulfo- tlenek metylowy, czterowodorofuran lub dioksan, ponadto sitale zwiazM, takie jak kaprolaktam.Omówione rozpuszczalniki wspomagajace moga sluzyc równoczesnie jako rozpuszczalniki, przy czym mozna stoisowac takze dodatkowo inne roz¬ puszczalniki, takie jak kwas octowy lodowaty lub kwas mrówkowy lub ich mieszaniny. Cietttte pre¬ paraty barwników zasadowych, które jako aniony zawieraja aniony kwasów karbofcsylowych roz¬ puszczalnych w wodzie, moga byc wodne lub bez¬ wodne. 8012980129 3 Stwierdzono, ze z zasadowych barwników azo- wych, metynowych, azametynowych, lub z dwu- i trójarylometanowych barwników, które zawie¬ raja co najmniej dwie zwiazane z pierscieniem fenylowym pierworzedowe lub drugorzedowe gru¬ py anilinowe, oraz z barwników akrydynowych, azynowych, oksazynowych, tiazynowych, ksante- nowych i antrachioonowych, które jako amion za¬ wieraja anion mocnego kwasu nieorganicznego, mozna oitrzymywac bezwodne roztwory stezone.Jako srodowisko rozpuszczalnikowe stosuje sie w srodku wedlug wynalazku rozpuszczalnik wspo¬ magajacy lub rozpuszczalnik z grupy dwu- i trój- wodorotlenowyeh alkoholi i tioalkoholi i ich ni- skóS^s^zkowyche eterów, korzystnie glikoli al- kilenowych' i ich eterów zawierajacych wiecej niz 4 atomy wegla, oraz ? niskoczasteczkowych alifa- tycznycU kwaisow^ka^bokisylowych ii ich amidów, lub ich* wzajemnych nkeszanin.W srodku barwiacym wedlug wynalazku stosu¬ je sie nie zawierajace kwasnych grup nadajacych rozpuszczalnosc w wodzie, zwlaszcza nie zawiera¬ jace grup kwasu sulfonowego lub karboksylowe- go, barwniki w positaci ich soli z mocnym kwa¬ sem nieorganicznym, takich jak fosforany, siar¬ czany, metyloisiarczany, halogenki, halogenki cyn¬ kowe lub azotany, a przy tym powinny byc sto¬ sowane barwniki mozliwie czyste, to znaczy nie zawierajace zanieczyszczen w postaci soli nieor¬ ganicznych.Do wytwarzania srodka barwiacego wedlug wy¬ nalazku jako azowe barwniki zasadowe nadaja sie zwlaszcza barwniki' monoazowe, disazowe i pollazowe. I tak np. zaliczaja sie do nich przy¬ toczone w katalogu barwników (Colour Index) barwniki o nazwach: CI. Basic Orange 2, 43, Ba¬ sic Yellow 32, Basic Red 54, 59, i Basic Brown 14.Do przykladów takich barwników metynowych lub azametynowych zaliczaja sie cytowane w ka¬ talogu barwników — Colour Index barwniki o nastepujacych nazwach handlowych: Basic Red 27, 14, 22, 12, Basic Yellow 22, 13, 40 i Basic Orange 22.Sposród barwników dwu- i trójarylometano- wych moga byc stosowane w srodku wedlug wy¬ nalazku tylko takie, które zawieraja co najmniej dwiie pierwszorzedowe lub drugorzedowe grupy aminowe zwiazane z pierscieniem fenylowym. Za¬ licza sie do nich np. fiolet Dóbneo^a oraz barwnik o nazwie handlowej CI. Basic Red 26 i Basic Violet 14.Jako barwniki z grupy barwników akrydyno¬ wych, azynowych, oksazynowych, tiazynowych lub ksaotenowych stosuje si^ np.: oksazynowy bar¬ wnik o nazwie CI. Basic Blue 3, ksantenowy barwnik o nazwie CI. Basic. Red 1 lub CI. Basic Yiolet 10.Jako zasadowe barwniki aaitrachinonowe nada¬ ja siC do wytwarzania srodka wedlug wynalazku zwlaszcza pochodne 1,4-dwuaminoantrachinonu, który moze ewentualnie wykazywac ptierscienie skondensowane. Przykladami takich zwiazków sa barwniki o nazwie CI. Basic Blue 80, Basic Blue 22 lub barwnik o wzorze. 1.Jako rozpuszczalnikii wspomagajace lub jako 4 rozpuszczalniki wzglednie ich mieszaniny stosuje sie glikol etylenowy, glikol dwuetylenowy, eter jednoetylowy glikolu dwuetylenowego, octan gli¬ kolu dwuetylenowego, eter jednobutylowy gliko- 5 lu dwuetylowego, eter jednobutylowy glikolu trój- etylenowego, glikol trójetylenowy, glikol dwupro- pylenowy, gliceryna, eter l,3^dwuetylowy glice¬ ryny, tioglikol dwuetylenowy,. kwas -mrówkowy, kwas octowy, formamid, dwumetyloformamid wzglednie mieszaniny tych srodków ulatwiajacych rozpuszczalnosc wzglednie rozpuszczalników.Mieszanie stosowanych zwiazków mozna pro¬ wadzic w temperaturze pokojowej lub w podwyz¬ szonej. W niektórych przypadkach do mieszaniny dodaje sie jeszcze nieznaczne ilosci na przyklad 0,1—3% srodka przeciwipieniacego, oraz innego rozpuszczalnika, w ilosci najwyzej 5%, któ¬ rym moze byc np. monoalkohol lub keton.Stosowane ilosci dobierane sa w takich propor¬ cjach, ze srodek wedlug wynalazku zawiera barw¬ niki w wysokim stezeniu wynoszacym 10-—80°/o wagowych a zwlaszcza 10—50% wagowych.Srodki te pomimo wysokiej zawartosci barwni¬ ków wykazuja wlasciwosci rzeczywistych roztwo¬ rów i pozostaja, nawet w przypadku pewnego przesycenia, cieklymi czesto równiez w tempera¬ turach ponizej 0°C Równiez w czasie dlugotrwa¬ lego przechowywania nie zachodzi zjawisko wy- krystalizowywania, wzglednie rozkladu barwni¬ ków. Roztwory wedlug wynalazku mieszaja sie w kazdym stosunku z woda i czesciowo równiez z odjpowiedniimi rozpuszczalnikami organicznymi i daja sie latwo dozowac objetosciowo.Srodki* barwiace wedlug wynalazku znajduja przede wszystkim zastosowanie do wytwarzania kapieli barwiacych do barwtienia papieru, a zwla¬ szcza wlókien tekstylnych, przy zastosowaniu przy¬ jetych powszechnie dla barwników zasadowych sposobów barwienia. Prócz powyzszych dziedzin srodki te znajduja równiez zastosowanie do in¬ nych celów, takich jak wytwarzanie atramentów, wzglednie tuszów drukarskich dla urzadzen reje¬ strujacych, poduszek do stempli, tasm do maszyn do pisania i innych.Przyklad I. 25 czesci wagowych suchego barwnika CI. Basic Orange 43 wlprowadza sie mieszajac do 68 czesci wagowych glikolu etyle¬ nowego. Zawartosc doprowadza sie dokladnie do zadanego stezenia za pomoca glikolu etylenowe¬ go i roztwór przesacza sie przez filtr Sparkler'a.Otrzymany w ten sposób roztwór nie zmienia sie w okresie 3 mdesliecy, równiez w temperaturze 60°C W analogiczny sposób otrzymuje sie roztwory, charakteryzujace sie podobnymi wlasciwosciami, rozpuszczajac 75 czesci wagowych suchego zólto- brajzowego barwnika CI. Basic Brown 14 w 155 czesciach wagowych glikolu etylenowego, albo 55 czesci wagowych suchego bordowo czerwonego barwnika CI. Basic Red w 269 czesciach wago¬ wych glikolu etylenowego, albo 70 czesci wago¬ wych suchego czerwonego barwnika CI. Basic Red 54 w 250 czesciach wagowych glikolu etyle¬ nowego.Przyklad II. 35 czescie wagowych suchego 15 20 25 30 35 40 45 50- 55 6080129 5 zóltego barwndka CI. Basic Yellow 32 wprowadza sie do mieszaniny zawierajacej ^5 czesci wago¬ wych glikolu trójetylenowego i 45 czesci wago¬ wych gliceryny. Calosc miesza sie w ciagu 4 go¬ dzin, otrzymujac roztwór, który po saczeniu przez filia: Sparkle^a jest trwaly podczas przechowywa¬ nia.Przyklad III. 31 czesci wagowych suchego zóltego barwnika CI. Basic Orange 2 o wzorze 2 wprowadza sie do 111 czesci wagowych dwume- tyloformamidu i mieszajac rozpuszcza sie go w ciagu 1 godziny. Nastepnik saczy sie calosc przez filtr Sparkle^a, do uzyskania klarownego prze¬ saczu. Otrzymany roztwór jest trwaly podczas przechowywania.Przyklad IV. 110 czesci wagowych suchego, jaskrawoczerwonego barwnika o wzorze 3 miesza¬ jac wprowadza sie do mieszaniny rozpuszczalni¬ ków, zawierajacej 195 czesci wagowych dwumety- loformamidu i 195 czesci wagowych glikolu dwu¬ etylenowego. Zawartosc doprowadza sie do zada¬ nego istezenia mieszanina rozpuszczalników, po czym roztwór saczy sie przez Mitr Sparkler'a do uzyskania klarownego przesaczu. Otrzymany roz¬ twór nie zmienia sie w ciagu wielotygodniowego przechowywania, równiez w temperaturze 60°C.Przyklad V. 35 czesci wagowych suchego czerwonego barwnika o wzorze 4 wprowadza sie do 115 czesci wagowych tioglikolu dwuetanolowe- go, a nastepnie miesza do utworzenia roztworu.Roztwór saczy sie przez filtr Sparkler'a, w celu uzyskania klarownego przesaczu. Otrzymuje sie ciekly, rzadki roztwór trwaly w czasie przecho¬ wywania. W analogiczny sposób mozna rozpusz¬ czac 35 czesci wagowych barwnika o wzorze 4 w 115 czesciach wagowych kwasu mrówkowego for¬ mamidu lub mieszaninie skladajacej sie z 57,5 czesci wagowych glikolu etylenowego i 57,5 cze¬ sci wagowych dwuimetyloformamidu. Otrzymuje sie preparaty o podobnych wlasciwosciach.Przyklad VI. 100 czesoi wagowych zóltego suchego ,barwnika o wzorze 5 mieszajac wprowa¬ dza sie do 310 czesci wagowych 100% kwasu mrówkowego. Roztwór saczy sie do uzyskania kla¬ rownego przesaczu, po czym doprowadza do za¬ danego stezenia tym isaimym rozpuszczalnikiem.Otrzymuje sie roztwór trwaly podczas przecho¬ wywania.Przyklad VII. 40 czesci wagowych suchego zóltego barwnika o wzorze 6 wprowadza sie do 134 czesci wagowych tioglikolu dwuetylenowego.Roztwór miesza sie w ciagu 2 godzin w tempe¬ raturze pokojowej, po czym saczy przez filtr Spatfkler'a, do uzyskania klarownego przesaczu.Otrzymuje sie preparat trwaly podczas przecho¬ wywania.W analogiczny sposób mozna rozpuszczac 12 czesci wagowych wymienionego powyzej barwnika w 68 czesciach wagowych dwumetyoformamidu, przy czym otrzymuje sie preparat trwaly podczas przechowywania, charakteryzujacy sie podobnymi wlasciwosciiami.Przyklad VIII. 50 czesci wagowych suche¬ go zóltego barwnika CI. Basic Red 22 wprowa¬ dza sie do 150 czesci wagowych formamidu i mie- 6 szajac rozpuszcza w ciagu 1 godziny w tempera¬ turze pokojowej.* Nastepnie roztwór saczy sie przez filtr Sparkiler'a, do uzyskania klarownego prze¬ saczu. Otrzymany preparat nie wykazuje, w ok¬ resie wieloimiiesiecznego przechowywania w tem¬ peraturze 40°C, zadnych zmian.W taki' sam sposób mozna rozpuszczac 50 cze¬ sci wagowych wyzej opisanego barwnika w mie¬ szaninie, skladajacej sie z 100 czesci wagowych formamidu i 50 czesci wagowych glikolu etyleno¬ wego, lub mieszaninie skladajacej sie z 130 cze- scii wagowych formamidu i 20 czesci wagowych bezwodnego kwasu mrówkowego.Przyklad IX. 6,5 czesci wagowych suchego pomaranczowego barwnika CI. Basic Orange 22 o wzorze 7 rozpuszcza sie w 22,1 czesciach wago¬ wych glikolu etylenowego. Roztwór saczy sie na¬ stepnie, do uzyskania klarownego przesaczu, otrzy¬ mujac roztwór trwaly podczas przechowywania.Przyklad X. 30 czesci wagowych suchego zóltego barwnika CI. Basic Yellow 40 mieszajac, rozpuszcza sie w 51 czesciach wagowych forma¬ midu, a nastepnie saczy do uzyskania klarownego przesaczu. Otrzymuje sie roztwór trwaly podczas przechowywania.Przyklad XI. 25 czesci wagowych suchego czerwonego barwnika CI. Basic Red 12 o wzorze 8 rozpuszcza sie w ciagu 1 godziny, mieszajac w 122 czesciach wagowych glikolu etylenowego. Roz¬ twór saczy sie przez filtr Sparkler'a do uzyska¬ nia klarownego przesaczu. Otrzymuje sie roztwór trwaly podczas przechowywania. W takil sam spo¬ sób mozna rozpuszczac 25 czesci wagowych opisa¬ nego wyzej barwnika w 122 czesciach formamidu.Otrzymuje si^ roztwór o podobnych wlasciwos¬ ciach.Przyklad XII. 23 czesci wagowe suchego fioletowego barwnika o wzorze 9 (fiolet Dóbner'a) rozpuszcza sie mieszajac w 92 czesciach wagowych tioglikolu dwuetylenowego. Otrzymany roztwór saczy sie nastepnie przez filtr Sparkler'a do uzy¬ skania klarownego przesaczu. Otrzymuje sie pre¬ parat trwaly podczas przechowywania.W analogiczny sposób mozna rozpuszczac 12 cze¬ sci wagowych opisanego powyzej barwnika w 67 czesciach wagowych glikolu etylenowego. Otrzy¬ muje sie preparat o podobnych wlasciwosciach.Przyklad XIII. 34 czesci wagowe suchego czerwonego barwnika CI. Basic Violet 14 o wzo¬ rze 10 wprowadza sie powoli w trakcie miesza¬ nia do 135 czesci wagowych glikolu etylenowego.W celu szybszego rozpuszczenia barwnika miesza¬ nine ogrzewa sie w ciagu chwili do temperatury 60°C. Nastepnie roztwór saczy sile przez filtr Spar- kler'a do uzyskania klarownego przesaczu i otrzy¬ muje sie roztwór trwaly podczas przechowywania.Przyklad XIV. 45 czesci wagowych suchego, jaskrawoczerwonego barwnika CI. Basic Red 26 mieszajac rozpuszcza sile w mieszaninie skladaja¬ cej sie z 205 czesci wagowych tioglikolu dwuety¬ lenowego i 50 czesci wagowych lodowatego kwa¬ su octowego. Otrzymany roztwór saczy sie na¬ stepnie przez filtr Sparkler'a do uzyskania kla¬ rownego przesaczu. Roztwór w trakcie wielomie- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6080129 7 siecznego przechowywania w temperaturze 40°C nie wykazuje zadnych zmian.Przyklad XV. 17 czescii wagowych suchego niebieskiego barwnika CI. Basic Blue 3 o wzorze 11 mieszajac wprowadza sie do 50 czesci wago¬ wych tioglikolu dwuetylenowego. W celu szybsze¬ go rozpuszczenia barwnika mieszanine ogrzewa sie do temperatury 40°C. Po przesaczeniu roztwo¬ ru przez filtr Sparkler'a, do uzyskania klarowne¬ go przesaczu, otrzymuje sie preparat trwaly pod¬ czas przechowywania.Przyklad XVI. 7,5 czesci wagowych suche¬ go, fioletowego barwnika CI. Basic Violet 10 o wzorze 12 rozpuszcza sie w 52,5 czesciach wago¬ wych glikolu dwuetylenowego. Po klarownym przesaczeniu przez filtr Sparkler'a, otrzymuje sie preparat trwaly podczas przechowywania.Rozpuszczajac wyzej wymieniony barwnik przy zachowaniu jednakowego stoisunku ilosciowego w glikolu dwiupropylowym lub 100% kwasie octo¬ wym lub mieszaninie glikolu dwuetylenowego i dwumetyloformamidu w stosunku 1:1, otrzymuje sie równiez, po klarownym przesaczeniu, preparat trwaly podczas przechowywania.Przyklad XVII. 10 czesci wagowych suche¬ go, czerwonego barwnika CI. Basic Red 1 o wzo¬ rze 13 rozpuszcza sie w 90 czesciach wagowych glikolu dwupropylowego. Po klarownym przefil- trowaniu przez filtr Sparkler'a, otrzymuje sie pre¬ parat trwaly podczas przechowywania.Rozpuszczajac taka sama ilosc wyzej wymienio¬ nego barwnika w mieszaninie, skladajacej sie z 45 czesci wagowych dwumetyloformamidu i 45 czesci wagowych glikolu etylenowego, otrzymuje sie, po klarownym przesaczeniu, preparat trwaly podczas przechowywania.Przyklad XVIII. 100 czesci wagowych su¬ chego, niebieskiego barwnika CI. Basic Blue 22, mieszajac wprowadza sie do 480 czesci wagowych formamidu. Po klarownym przesaczeniu roztwór doprowadza sie do zadanego stezenia za pomoca tego saimego rozpuszczalnika, przy czym powstaje preparat trwaly podczas przechowywania.Przyklad XIX. 60 czesci wagowych suche¬ go, niebieskiego barwnika CI. Basic Blue 80, mie¬ szajac rozpuszcza sie w temperaturze pokojowej w 110 czesciach wagowych bezwodnego kwasu mrówkowego i saczy przez filtr Sparkler'a do uzy¬ skania klarownego przesaczu. Otrzymuje sie rzad¬ ki roztwór, trwaly podczas przechowywania. PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek barwiacy w postaci trwalego, stezo¬ nego, bezwodnego roztworu barwników zasado¬ wych, znamienny tym, ze zawiera 10—80% wa¬ gowych co najmniej jednej wywodzacej sie z moc¬ nego kwasu nieorganicznego soli zasadowego bar- 8 wnika azowego, korzystnie soli zasadowego bar¬ wnika azowego wykazujacego grupe trójmetylo- amoniowa lub cykloamooiowa, np. zasadowego barwnika monoazowego wykazujacego grupe piry- dyniowa zwiazana swym czwartorzedowym ato¬ mem azotu z nizisza grupa alkiloaminowa, zwla¬ szcza z grupa etyloaminowa, rozpuszczonej w 90— —20% wagowych co najmniej jednego, przynaj¬ mniej czesciowo mieszajacego sie z woda rozpu¬ szczalnika z grupy dwu- i trójwodorotlenowych alkoholi i ich niskoczasteczkowych eterów, oraz niskoczasteczkowych alifatycznych kwasów karbo- ksylowych i ich amidów.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik zawiera glikol etylenowy, gli¬ kol dwuetylenowy, glikol trójetylenowy, forma¬ mid, dwumetyloformaimid, kwas mrówkowy i kwas octowy lodowaty.

3. Srodek barwiacy w postaci trwalego, stezo¬ nego, bezwodnego roztworu barwników zasado¬ wych, znamienny tym, ze zawiera 10—80% wago¬ wych co najmniej jednej, wywodzacej sie z moc¬ nych kwasów nieorganicznych, soli zasadowego barwnika azowego, metynowego lub azametyno¬ wego, barwnika dwu- i trójarylometanowego, za¬ wierajacego, co najmniej dwie, zwiazane z piers¬ cieniem fenylowym, pierwszo- lub drugorzedowe grupy aminowe, oraz barwnika akrydynowego, azynowego, oksazynowego, tiazynowego, ksanteno- wego lub antrachihonowego, rozpuszczonej w 90— —20% wagowych co najmniej jednego, przynaj¬ mniej czesciowo mieszajacego sie z woda rozpu¬ szczalnika z grupy dwu- i trójwodorotlenowych alkoholi i tio-alkoholi i ich niskoczasteczkowych eterów, oraz niskoczasteczkowych alifatycznych kwasów karbokisylowych i ich amidów, korzystnie takich jak glikol etylenowy, glikol dwuetyleno¬ wy, (glikol, trójetylenowy, gliceryna tioglikol dwue- tylenowy, formamid, dwumetyloformamid, kwas imrówkowy, kwas octowy lodowaty lub kwas pro- pionowy.

4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zasadowy barwnik metynowy luib azame- tynowy, zawierajacy grupe trójmetyloamoniowa lub cykloamoniowa, albo zawierajacy pierscien heterocykliczny z szeregu pilrolu, imidazolu, tia- zolu, benzotiazolu, imidazolu, triazolu lub tiadia- zolu.

5. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zasadowy barwnik akrydynowy, azymowy, okisazynowy, fesantenowy lub antrachinonowy, za¬ wierajacy grupe trójmetyloamoniowa lub cyklo¬ amoniowa.

6. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zasadowy barwnik trójfenylometanowy^ wykazujacy jako dalsze podstawniki atomy chloru lub grupy metylowe. 10 15 20 25 30 35 40 45 5080 129 NH, 0 CCK XH3 ;N-(CH2)3—N^ CH3 ^CH. O NH, CH3OS03e btekitny Wzór t NH2 N = N—<0—NH Cl e Wzór 2 ? H, ^=^ ^C^CN ^ CH, Cl€ Wzór 3 ,/CH3 CH3 Ori—CH=CH^X %Af C-^CN CH3 Wzór 4 •i'e Cl. iy2ZnCl2 CH, NO. ULc CH=K—NH-^ CHj Cl o H&T580 129 CH3 C-CH3 I^Ai—CH=CH—NU- N -CH„ HSO, CH, Wzór 6 CH3 ^VC-CH3 ^LC-CH=CH- CH, Cl' V Wzór 7 CH3 CH3 f^rC-CH3 H3C-C-Y^ \K^i CH=CH-CH=t AJ CH3 CH, © Cl Wzór 880 129 O-C ^V-NH2 Wzór 9 o-c =NH2 =^NH2 CH3 Cl< Wzór 10 0C2H5 1 NO, (C^N^W^C^ M4ór //80 129 O (C2H5)2N-1|Wy=N(c2H5)2 XOOH Cl e Wzór 12 H5C2NH L °v^NHCoH 2n5 COOCoH, 2"5 Cl' Wzór 13 CZYTELNI/, Urzedu Pol«ntowego '< PZG zam. 1605-75, nakl. 105+20 egz. Cena 10 zl PL PL