PL79790B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL79790B1 PL79790B1 PL1970142377A PL14237770A PL79790B1 PL 79790 B1 PL79790 B1 PL 79790B1 PL 1970142377 A PL1970142377 A PL 1970142377A PL 14237770 A PL14237770 A PL 14237770A PL 79790 B1 PL79790 B1 PL 79790B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methanol
- reaction
- primary
- distilled
- methyl acetate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/128—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis
- C07C29/1285—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis of esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
79790 Przyklad II. Przeestryfikowanie octanu alli- lu metanolem do alkoholu allilowego i octanu me¬ tylu prowadzi sie w sposób ciagly, w wypelnionej kolumnie destylacyjnej o dlugosci 2 m i srednicy wewnetrznej 30 mm. Do kolumny pompuje sie w polowie wysokosci mieszanine 65 g octanu allilu, 62,4 g metanolu i. 0,65 g KOH na 1 godzine. Sto¬ sunek molowy metanolu do octanu allilu wynosi 3:1. Ze szczytu kolumny odbiera sie mieszanine azeotropowa octanu metylu i metanolu o tempe¬ raturze wrzenia 54°C, a z dolu kolumny — miesza¬ nine skladajaca sie z alkoholu allilowego, nadmia¬ ru metanolu i katalizatora oraz sladów octanu allilu. Produkt wyczerpany z dolu kolumny pom¬ puje sie w sposób ciagly do nastepnej kolumny destylacyjnej, w której rozdziela sie go na desty¬ lat skladajacy sie zasadniczo z metanolu (tempe¬ ratura wrzenia i©50C) i produkt wyczerpany, któ¬ ry oprócz katalizatora zawiera tylko alkohol alli- lowy. Redestylacja tego pogonu daje czysty alko¬ hol allilowy o temperaturze wrzenia 97°C i czy¬ stosci ponad 99,9i%'. Wydajnosc wynosi 98%.Przyklad III. 114 g (1 mol) octanu metallilu i 160 g (5 moli) metanolu poddaje sie reakcji z 2,2 g KOH (2% wagowych w stosunku do estru) w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej.Analiza wykazuje 1,73% nieprzereagowanego octanu metallilu, co odpowiada przereagowaniu 96% molowych. Po oddestylowaniu azeotropu me- tanol-octan metylu, caly octan metallilu przere- agowal do alkoholu metallilowego. Przeróbka de¬ stylacyjna daje czysty alkohol metallilowy, o tem¬ peraturze wrzenia 114°C i czystosci 99,56%.Przyklad IV. 68 g (0,6 mola) octanu metalli¬ lu i 192 g (6 moli) metanolu poddaje sie reakcji z 2 g KOH w temperaturze pokojowej w ciagu 30 minut. Analiza wykazuje 0,53% wagowych nie¬ przereagowanego octanu metallilu, co odpowiada przereagowaniu 9fl% molowych. Przy oddestylowy- waniu azeotropu metanol-octan metylu, reakcja dochodzi do konca. Nastepnie destyluje czysty alko¬ hol metallilowy.Przyklad V. 43 g (0,25 mola) 1,3-dwuaceto- ksy-2-metylenopropanu i 160 g (5 moli) metanolu traktuje sie 1,7 g KOH i poddaje sie reakcji w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej. Na¬ stepnie oddestylowuje sie aetan metylu z meta¬ nolem {temperatura wrzenia 54—55°C), przy czym reakcja przebiega do konca. Po oddestylowaniu nadmiaru metanolu pozostaje w pogonach 2-me- tylenopropandiol-1,3 i katalizator. Z tego produktu mozna otrzymac diol nie zawierajacy katalizatora przez destylacje prózniowa w rotacyjnej wyparce cienkowarstwowej.Przyklad VI. 85 g (0,5 mola) l-acetoksy-2- -metaleno-4,4-dwumetylopentanu („acetoksyizoo- kten"), 122 ,g (3,5 mola) metanolu i 1,1 g KOH miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30 minut Analiza wykazuje 1,27% wagowych nie¬ przereagowanego acetoksyizooktenu, co odpowiada przereagowaniu 97% molowych. Oddestylowanie sie octanu metylu i metanolu do temperatury wrzenia ^ 6 10 15 25 30 35 40 45 50 55 60 pogonu 178°G, a pozostaly pogon zawiera 95% wa¬ gowych 2-metyleno-4,4-dwumetylopentanolu-l, 0,12% wagowych acetoksyizooktenu oraz 4,88%, wa¬ gowych metanolu i zwiazków niskowrzacych. W wyniku frakcjonowania otrzymuje sie bezbarwny destylat o temperaturze wrzenia 85?C przy cisnie¬ niu 20 torów, o zawartosci 99,63% wagowych 2-me- tyleno-4,4-dwumetylopentanolu-l.Przyklad VII. 100 g acetoksyizooktenu, 100 g metanolu i 1 g NaOH miesza sie w temperaturze pokojowej i analizuje w krótkich odstepach czasu.Nieprzereagowany acetoksyizookten wynosi 2,19% wagowych po 1/2 godziny, 2,15%: wagowych po 1 godzinie i 2,13% wagowych po 2 godzinach.Reakcja wlasciwie juz po 30 minutach doszla do stanu równowagi, przy stopniu przereagowania 96%i molowych. Nastepnie oddestylowuje sie w ciagu 2 godzin octan metylu i metanol. Pogony . po destylacji traktuje sie jeszcze 100 g metanolu i szybko oddestylowuje metanol i male ilosci octa-* nu metylu. Otrzymany produkt zawiera 95,81%- wagowych 2-metyleno-4,4-dwumetylopentanolu-l 0}28% wagowych acetoksyizooktenu oraz 3,91% wa¬ gowych metanolu i sladów zwiazków niskowrza¬ cych. Frakcjonowana destylacja pod cisnieniem 20 torów daje bezbarwny destylat o temperaturze wrzenia 84—85°C, zawierajacy 90,50%' wagowych 2-metyleno-4,4-dwumetylopentanolu-l.Przyklad VIII. Reakcje acetoksyizooktenu z metanolem do 2-metyleno-4,4-dwumetylopentano- lu-1 prowadzi sie w obecnosci róznych alkohola¬ nów lub soli kompleksowych alkoholanów. Produkt wsadowy zawiera 51 g acetoksyizooktenu, 160 g metanolu i 5 g (2,3% wagowych) katalizatora. Mie¬ szanine reakcyjna ogrzewa sie, mieszajac, do tem¬ peratury wrzenia i w sposób ciagly oddestylowuje sie azeotrop metanol-octan metylu. Na drodze ana¬ lizy pogonu, nie zawierajacego octanu metylu, okresla sie stopien przereagowania do 2-metyle- no-4,4-dwumetylopentanolu-1.Wyniki podano w tablicy.Tablica Katalizator LiOCH3 NaOCH3 Mg(OCH3)2 Ca(OCH3)2 Li2Mg(OCH3)4 Li2Ca(OCH3)4 LiB(OCH3)4 LiAl(OCH3)4 Na2Mg(OCH3)4 Na2Ca(OCH3)4 NaB(OCHs)4 NaAl(OCH3)4 K2Mg(OCH3)4 KB(OCH3)4 KAl(OCH3)4 Mg[B Ca[B(OCH3)4]2 Ca[Al(OCH5)4]2 Czas destylacji (godziny) 4,6 4,6 6,8 4,6 4,0 8,8 7,3 3,7 6,5 5,8 6,2 6,5 4,0 4,2 7,6 6,0 8,5 7,8 Przereago- wanie w %i molowych 90,2 98,6 99,6 100,0 99,8 99,4 98,8 99,0 98,3 99,7 100,0 99,7 98,1 99,7 [ 99,7 99,3 100,0 100,07 79 790 8 PL PL PL PL PL PL
Claims (5)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania pierwszorzedowych al- kenoli, znamienny tym, ze pierwszorzedowe octany alkenyli poddaje sie reakcji w fazie cieklej, w temperaturze 0—150°C z metanolem, w obecnosci katalizatorów zawierajacych wodorotlenki metali alkalicznych i/lub alkoholany metali I—III grupy glównej ukladu okresowego lub ich mieszaniny, lub sole kompleksowe tych alkoholanów.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze metanol wprowadza sie w nadmiarze, a wytworzo¬ ny w czasie reakcji octan metylu i nieprzereago- wany metanol oddestylowuje sie, po czym z po¬ zostalego pogonu redestyluje sie pierwszorzedowy alkenol. 10
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku praktycznie bezwodnym.
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako octany alkenyli stosuje sie produkty reak¬ cji olefin, o 3 i wiecej niz 3 atomach wegla, z tle¬ nem i kwasem octowym, prowadzonej w podwyz¬ szonej temperaturze, w obecnosci katalizatorów za¬ wierajacych pallad.
5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze powstaly w czasie reakcji jako produkt uboczny octan metylu, po oddestylowaniu go, poddaje sie hydrolizie, a uwolniony przy tym kwas octowy stosuje sie jako substrat do wytwarzania octanów alkenyli. Druk WZKart. Zam. B-5308. Cena 10 zl PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1939142A DE1939142B2 (de) | 1969-08-01 | 1969-08-01 | Verfahren zur Herstellung primärer Alkenole |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL79790B1 true PL79790B1 (pl) | 1975-06-30 |
Family
ID=5741596
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1970142377A PL79790B1 (pl) | 1969-08-01 | 1970-07-30 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4820524B1 (pl) |
AT (1) | AT299139B (pl) |
BE (1) | BE754095A (pl) |
CH (1) | CH542165A (pl) |
DE (1) | DE1939142B2 (pl) |
ES (1) | ES382317A1 (pl) |
FR (1) | FR2057920A5 (pl) |
GB (1) | GB1293035A (pl) |
LU (1) | LU61267A1 (pl) |
NL (1) | NL7011240A (pl) |
PL (1) | PL79790B1 (pl) |
RO (1) | RO58852A (pl) |
SE (1) | SE357959B (pl) |
SU (1) | SU373934A3 (pl) |
ZA (1) | ZA704636B (pl) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5845409B2 (ja) * | 1978-09-07 | 1983-10-08 | ジェイエスアール株式会社 | ジオ−ルの製造方法 |
SA07280020B1 (ar) | 2006-02-02 | 2011-04-24 | شوا دينكو كيه. كيه. | طريقة تقطير ازيوتروبية |
JP5530606B2 (ja) * | 2008-07-10 | 2014-06-25 | 国立大学法人 東京大学 | トリフェニレンカルボン酸エステルの製造方法 |
-
1969
- 1969-08-01 DE DE1939142A patent/DE1939142B2/de not_active Withdrawn
-
1970
- 1970-07-01 CH CH1000070A patent/CH542165A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-07-06 ZA ZA704636A patent/ZA704636B/xx unknown
- 1970-07-06 LU LU61267D patent/LU61267A1/xx unknown
- 1970-07-16 RO RO63940A patent/RO58852A/ro unknown
- 1970-07-21 SU SU1461172A patent/SU373934A3/ru active
- 1970-07-27 JP JP45065093A patent/JPS4820524B1/ja active Pending
- 1970-07-28 AT AT687170A patent/AT299139B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-07-29 BE BE754095D patent/BE754095A/xx unknown
- 1970-07-29 NL NL7011240A patent/NL7011240A/xx unknown
- 1970-07-30 ES ES382317A patent/ES382317A1/es not_active Expired
- 1970-07-30 PL PL1970142377A patent/PL79790B1/pl unknown
- 1970-07-30 GB GB36834/70A patent/GB1293035A/en not_active Expired
- 1970-07-31 SE SE10561/70A patent/SE357959B/xx unknown
- 1970-07-31 FR FR7028467A patent/FR2057920A5/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE754095A (fr) | 1971-01-29 |
JPS4820524B1 (pl) | 1973-06-21 |
NL7011240A (pl) | 1971-02-03 |
SE357959B (pl) | 1973-07-16 |
CH542165A (de) | 1973-09-30 |
AT299139B (de) | 1972-06-12 |
DE1939142B2 (de) | 1973-09-13 |
ES382317A1 (es) | 1972-11-16 |
RO58852A (pl) | 1975-10-15 |
FR2057920A5 (pl) | 1971-05-21 |
DE1939142A1 (de) | 1971-02-04 |
LU61267A1 (pl) | 1970-09-10 |
ZA704636B (en) | 1971-03-31 |
SU373934A3 (pl) | 1973-03-12 |
GB1293035A (en) | 1972-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4902988B2 (ja) | ビシナルなアルカンジオール及びアルカントリオールの製造方法及びその使用 | |
GB2153351A (en) | A process for the production of mixtures containing c6-c10-fatty acids | |
US3291821A (en) | Preparation of glycol monoesters by condensation of aldehydes in the presence of an aqueous solution of a strong inorganic base | |
WO1997024313A1 (en) | Process for the production of 1,2-bis(acyloxylates)_____________ | |
US2423545A (en) | Esterification of terpene alcohols | |
US3718689A (en) | Preparation of trisubstituted-hydroxyalkyl alkanoates | |
US4085143A (en) | Manufacture of α,β-unsaturated acids and anhydrides | |
EP0160427A2 (en) | Alcoholysis of esters and metal alcoholates used in this process | |
PL79790B1 (pl) | ||
US2448660A (en) | Preparation of ether acetals | |
US4785133A (en) | Process for the preparation of alkyl 3-alkoxypropionates | |
JPH0314535A (ja) | α置換シンナムアルデヒドを製造する方法、前記製造法により得られるアミル又はヘキシルシンナムアルデヒド及び前記アミル又はヘキシルシンナムアルデヒドを含有する香料基剤 | |
JPS622568B2 (pl) | ||
US2490337A (en) | Preparation of ketals | |
US2312298A (en) | Process of preparing esters of | |
US3949007A (en) | Process for the production of primary alkenols | |
KR20000017100A (ko) | α-케토카복실산 에스테르의 에스테르 교환방법 | |
US2464992A (en) | Esters of acyloxycarboxylic acids | |
US3639445A (en) | Process for making substituted crotonates | |
US3256344A (en) | Process for the preparation of di (1, 2-un-saturated aliphatic) ethers | |
JPS62178541A (ja) | グリオキシル酸エステルの半アセタ−ルおよびグリオキシル酸エステルの単離方法 | |
US3880939A (en) | Continuous process for the production of a diol from a diol ester | |
US3359324A (en) | Method of preparing 2, 3-dimethyl-4-pentenal | |
WO1998024752A1 (en) | Process for preparing 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol isobutyrate | |
US2648692A (en) | Process for making ethereal esters from aliphatic aldehyde esters and aliphatic alcohols |