PL79790B1 - - Google Patents

Description

79790 Przyklad II. Przeestryfikowanie octanu alli- lu metanolem do alkoholu allilowego i octanu me¬ tylu prowadzi sie w sposób ciagly, w wypelnionej kolumnie destylacyjnej o dlugosci 2 m i srednicy wewnetrznej 30 mm. Do kolumny pompuje sie w polowie wysokosci mieszanine 65 g octanu allilu, 62,4 g metanolu i. 0,65 g KOH na 1 godzine. Sto¬ sunek molowy metanolu do octanu allilu wynosi 3:1. Ze szczytu kolumny odbiera sie mieszanine azeotropowa octanu metylu i metanolu o tempe¬ raturze wrzenia 54°C, a z dolu kolumny — miesza¬ nine skladajaca sie z alkoholu allilowego, nadmia¬ ru metanolu i katalizatora oraz sladów octanu allilu. Produkt wyczerpany z dolu kolumny pom¬ puje sie w sposób ciagly do nastepnej kolumny destylacyjnej, w której rozdziela sie go na desty¬ lat skladajacy sie zasadniczo z metanolu (tempe¬ ratura wrzenia i©50C) i produkt wyczerpany, któ¬ ry oprócz katalizatora zawiera tylko alkohol alli- lowy. Redestylacja tego pogonu daje czysty alko¬ hol allilowy o temperaturze wrzenia 97°C i czy¬ stosci ponad 99,9i%'. Wydajnosc wynosi 98%.Przyklad III. 114 g (1 mol) octanu metallilu i 160 g (5 moli) metanolu poddaje sie reakcji z 2,2 g KOH (2% wagowych w stosunku do estru) w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej.Analiza wykazuje 1,73% nieprzereagowanego octanu metallilu, co odpowiada przereagowaniu 96% molowych. Po oddestylowaniu azeotropu me- tanol-octan metylu, caly octan metallilu przere- agowal do alkoholu metallilowego. Przeróbka de¬ stylacyjna daje czysty alkohol metallilowy, o tem¬ peraturze wrzenia 114°C i czystosci 99,56%.Przyklad IV. 68 g (0,6 mola) octanu metalli¬ lu i 192 g (6 moli) metanolu poddaje sie reakcji z 2 g KOH w temperaturze pokojowej w ciagu 30 minut. Analiza wykazuje 0,53% wagowych nie¬ przereagowanego octanu metallilu, co odpowiada przereagowaniu 9fl% molowych. Przy oddestylowy- waniu azeotropu metanol-octan metylu, reakcja dochodzi do konca. Nastepnie destyluje czysty alko¬ hol metallilowy.Przyklad V. 43 g (0,25 mola) 1,3-dwuaceto- ksy-2-metylenopropanu i 160 g (5 moli) metanolu traktuje sie 1,7 g KOH i poddaje sie reakcji w ciagu 30 minut w temperaturze pokojowej. Na¬ stepnie oddestylowuje sie aetan metylu z meta¬ nolem {temperatura wrzenia 54—55°C), przy czym reakcja przebiega do konca. Po oddestylowaniu nadmiaru metanolu pozostaje w pogonach 2-me- tylenopropandiol-1,3 i katalizator. Z tego produktu mozna otrzymac diol nie zawierajacy katalizatora przez destylacje prózniowa w rotacyjnej wyparce cienkowarstwowej.Przyklad VI. 85 g (0,5 mola) l-acetoksy-2- -metaleno-4,4-dwumetylopentanu („acetoksyizoo- kten"), 122 ,g (3,5 mola) metanolu i 1,1 g KOH miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30 minut Analiza wykazuje 1,27% wagowych nie¬ przereagowanego acetoksyizooktenu, co odpowiada przereagowaniu 97% molowych. Oddestylowanie sie octanu metylu i metanolu do temperatury wrzenia ^ 6 10 15 25 30 35 40 45 50 55 60 pogonu 178°G, a pozostaly pogon zawiera 95% wa¬ gowych 2-metyleno-4,4-dwumetylopentanolu-l, 0,12% wagowych acetoksyizooktenu oraz 4,88%, wa¬ gowych metanolu i zwiazków niskowrzacych. W wyniku frakcjonowania otrzymuje sie bezbarwny destylat o temperaturze wrzenia 85?C przy cisnie¬ niu 20 torów, o zawartosci 99,63% wagowych 2-me- tyleno-4,4-dwumetylopentanolu-l.Przyklad VII. 100 g acetoksyizooktenu, 100 g metanolu i 1 g NaOH miesza sie w temperaturze pokojowej i analizuje w krótkich odstepach czasu.Nieprzereagowany acetoksyizookten wynosi 2,19% wagowych po 1/2 godziny, 2,15%: wagowych po 1 godzinie i 2,13% wagowych po 2 godzinach.Reakcja wlasciwie juz po 30 minutach doszla do stanu równowagi, przy stopniu przereagowania 96%i molowych. Nastepnie oddestylowuje sie w ciagu 2 godzin octan metylu i metanol. Pogony . po destylacji traktuje sie jeszcze 100 g metanolu i szybko oddestylowuje metanol i male ilosci octa-* nu metylu. Otrzymany produkt zawiera 95,81%- wagowych 2-metyleno-4,4-dwumetylopentanolu-l 0}28% wagowych acetoksyizooktenu oraz 3,91% wa¬ gowych metanolu i sladów zwiazków niskowrza¬ cych. Frakcjonowana destylacja pod cisnieniem 20 torów daje bezbarwny destylat o temperaturze wrzenia 84—85°C, zawierajacy 90,50%' wagowych 2-metyleno-4,4-dwumetylopentanolu-l.Przyklad VIII. Reakcje acetoksyizooktenu z metanolem do 2-metyleno-4,4-dwumetylopentano- lu-1 prowadzi sie w obecnosci róznych alkohola¬ nów lub soli kompleksowych alkoholanów. Produkt wsadowy zawiera 51 g acetoksyizooktenu, 160 g metanolu i 5 g (2,3% wagowych) katalizatora. Mie¬ szanine reakcyjna ogrzewa sie, mieszajac, do tem¬ peratury wrzenia i w sposób ciagly oddestylowuje sie azeotrop metanol-octan metylu. Na drodze ana¬ lizy pogonu, nie zawierajacego octanu metylu, okresla sie stopien przereagowania do 2-metyle- no-4,4-dwumetylopentanolu-1.Wyniki podano w tablicy.Tablica Katalizator LiOCH3 NaOCH3 Mg(OCH3)2 Ca(OCH3)2 Li2Mg(OCH3)4 Li2Ca(OCH3)4 LiB(OCH3)4 LiAl(OCH3)4 Na2Mg(OCH3)4 Na2Ca(OCH3)4 NaB(OCHs)4 NaAl(OCH3)4 K2Mg(OCH3)4 KB(OCH3)4 KAl(OCH3)4 Mg[B Ca[B(OCH3)4]2 Ca[Al(OCH5)4]2 Czas destylacji (godziny) 4,6 4,6 6,8 4,6 4,0 8,8 7,3 3,7 6,5 5,8 6,2 6,5 4,0 4,2 7,6 6,0 8,5 7,8 Przereago- wanie w %i molowych 90,2 98,6 99,6 100,0 99,8 99,4 98,8 99,0 98,3 99,7 100,0 99,7 98,1 99,7 [ 99,7 99,3 100,0 100,07 79 790 8 PL PL PL PL PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania pierwszorzedowych al- kenoli, znamienny tym, ze pierwszorzedowe octany alkenyli poddaje sie reakcji w fazie cieklej, w temperaturze 0—150°C z metanolem, w obecnosci katalizatorów zawierajacych wodorotlenki metali alkalicznych i/lub alkoholany metali I—III grupy glównej ukladu okresowego lub ich mieszaniny, lub sole kompleksowe tych alkoholanów.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze metanol wprowadza sie w nadmiarze, a wytworzo¬ ny w czasie reakcji octan metylu i nieprzereago- wany metanol oddestylowuje sie, po czym z po¬ zostalego pogonu redestyluje sie pierwszorzedowy alkenol. 10

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku praktycznie bezwodnym.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako octany alkenyli stosuje sie produkty reak¬ cji olefin, o 3 i wiecej niz 3 atomach wegla, z tle¬ nem i kwasem octowym, prowadzonej w podwyz¬ szonej temperaturze, w obecnosci katalizatorów za¬ wierajacych pallad.

5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze powstaly w czasie reakcji jako produkt uboczny octan metylu, po oddestylowaniu go, poddaje sie hydrolizie, a uwolniony przy tym kwas octowy stosuje sie jako substrat do wytwarzania octanów alkenyli. Druk WZKart. Zam. B-5308. Cena 10 zl PL PL PL PL PL PL