PL77560B2 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL77560B2 PL77560B2 PL15219571A PL15219571A PL77560B2 PL 77560 B2 PL77560 B2 PL 77560B2 PL 15219571 A PL15219571 A PL 15219571A PL 15219571 A PL15219571 A PL 15219571A PL 77560 B2 PL77560 B2 PL 77560B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- phenyl radical
- catalyst
- alkyl
- defined above
- Prior art date
Links
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 102220492497 ATP-dependent RNA helicase DDX54_W20R_mutation Human genes 0.000 claims 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 for example Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HYXJXCNHNYUWAZ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-phenylacetonitrile Chemical compound COC(C#N)C1=CC=CC=C1 HYXJXCNHNYUWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UMTRHZBMIRLIKP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-2-phenylacetonitrile Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C#N)OC1=CC=CC=C1 UMTRHZBMIRLIKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWDMKTXTANBZOY-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-2-phenylmethoxyacetonitrile Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C#N)OCC1=CC=CC=C1 UWDMKTXTANBZOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQOBMKYCRQDMTN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethylphenyl)pentan-3-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.CCC1=CC=CC=C1C(N)(CC)CC LQOBMKYCRQDMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- YPAMSUOJRFMSIA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 3-chloropropanoate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCCl YPAMSUOJRFMSIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 31.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 28.04.1975 77560 KI. 12o, 14 MKP C07c 121/66 C07c 121/06 Twórcywynalazku: Tomasz Goetzen, Mieczyslaw Makosza Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Warszawska, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania nitryli kwasów a-alkoksy-a-arylotluszczowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nitryli kwasów a-alkoksy-a-arylotluszczowych o ogól¬ nym .wzorze 1, w którym Rx oznacza rodnik fenylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy lub fenylowy, R3 oznacza rodnik alkilowy nasycony lub nienasycony lub aralkilowy lub alkilowy podstawiony atomem chlorowca lub grupa dwualkiloaminowa, lub estrowa, lub cyjanowa lub rodnik fenylowy podstawiony grupa nitrowa. Zwiazki tegojodzaju wykazuja cznnosc biologiczna i znajduja zastosowanie przy wytwarzaniu leków.Nitryle kwasów a-alkoksy-a-arylotluszczowych sa zwiazkami nowymi, dotychczas nie opisanymi w litera¬ turze. Zwiazki te wytwarza sie sposobem wedlug wynalazku na drodze kondensacji nitryli zawierajacych aktywowana grupe metynowa o ogólnym wzorze 2, w którym Rx i R2 maja wyzej podane znaczenie, z chlorow¬ copochodnymi o ogólnym wzorze R3-X, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie a X oznacza atom chlorow¬ ca. Proces kondensacji prowadzi sie w temperaturze 20-100°C wobec wodorotlenków metali alkalicznych jako srodków kondensujacych oraz wobec dowolnego czwartorzedowego zwiazku amoniowego jako katalizatora. Jako srodowisko reakqi stosuje sie wode lub rozpuszczalniki organiczne, jak np. benzen, acetonitryl, dwumetylosulfo- tlenek itp., lub ich mieszaniny w woda. Wodorotlenek metalu alkalicznego stosuje sie zarówno w postaci sproszkowanej jak.tez w:postaci roztworu. Ilosc stosowanego katalizatora wynosi ponizej 0,1 mola na 1 mol nitrylu.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku nitryle kwasów a-alkoksy-aarylotluszczowych latwo wydziela sie na drodze destylacji lub krystalizacji, ewentualnie poddaje sie je bez oczyszczania dalszym przemianom, np. hydrolizie.Przedmiot wynalazku jest blizej objasniony na przykladach wykonania, które jednakze nie ograniczaja zakresujwynalazku.Przy klad. I. 83,5 g (0,4 mola) a-fenoksyfenyloacetonitrylu, 209 g (1,2 mola) bromku metylenu, 200 ml 50% wodnego roztworu NaOH i 2,27 g (0,01) mola chlorku trójetylobenzyloamniowego miesza sie energicznie w^temperaturze 70°C w ciagu 2 godzin. Nastepnie mieszanine reakcyjna rozciencza sie woda i oddzie¬ la sie warstwe organiczna, która przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym. Po oddestylowaniu nadmiaru2 77 560 toromku metylenu produkt poddaje sie krystalizacji z metanolu otrzymujac 85 g a-fenoksy-a-fenylo-jS-bromopro- pionitrylu o temperaturze topnienia 99°C, co stanowi 70% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Do mieszaniny 90 g (0,4 mola) a-benzyloksyfenyloacetonitrylu, 97 g (0,9 mola) bromku etylu i 50jnl dwumetylosulfotlenku dodaje sie 100 g sproszkowanego NaOH i 1,5 g (0,01 mola) wodorotlenku czteroetyloamoniowego w„postaci roztworu wodnego. Calosc miesza sie 2 godziny w temperaturze 30°C, rozciencza woda i oddziela warstwe organiczna. Oddzielona warstwe organiczna przemywa sie rozcienczonym kwasemosolnym, suszy i destyluje. Otrzymuje sie 72 g a-benzyloksy-a-fenylobutyronitrylu o temperaturze wrze¬ nia 125°C/0,05 mm Hg i nfr°= 1,5451/, co stanowi 71% wydajnosci teoretycznej.Prz-ykiad III. Do mieszaniny 20,4 (0,139 m) a-metoksyfenyloacetonitrylu, 20 g (0,162 m) bromku n-propylu i 0,3 g chlorku trójetylobenzyloamoniowego dodaje sie 25 ml 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego. Calosc miesza sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 45°C, rozciencza woda i oddziela warstwe organiczna, która przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym i woda. Po oddestylowaniu nadmiaru bromku n-propylu destyluje sie a-metoksy-a-fenylowaleronitryl w temperaturze 115°C/15mmHg w ilosci 18,8 g, co stanowi 73% wydajnosci teoretycznej.Przyklad IV. 14,7 g (0,1 m) tt-Metoksyfenyloacetonitrylu miesza sie z 15,8 g (0,1 m) p-chloronitro- benzenu, 20 ml 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego i 0,2 chlorku trójetylobenzyloamoniowego.Reakcje prowadzi sie w temperaturze 50°C w ciagu 2 godzin, a nastepnie mieszanine rozciencza sie woda i oddziela warstwe organiczna. Oddzielona warstwe organiczna przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym, woda, a nastepnie destyluje, otrzymujac 19,8 g nitrylu kwasu a-metoksy-a-(p-nitrofenylo)fenylooctowego o tem¬ peraturze wrzenia 170°C/0,2 mm Hg i temperaturze topnienia 80°C, co stanowi 74% wydajnosci teoretycznej.Przyklad V. 14,7 g (0,1 m) a-Metoksyfenyloacetonitrylu miesza sie z 20 ml 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego 0,2 g chlorku trójetylobenzyloamoniowego i podczas mieszania wkrapla sie 14 g (0,105 m) chlorku /S-dwuetyloaminoetylowego w temperaturze 40°C. Reakcje prowadzi sie 1 godzine, a nastep¬ nie rozciencza sie woda, ekstrahuje benzenem, warstwe benzenowa przemywa rozcienczonym kwasem solnym, warstwe wodna alkalizuje i ponownie ekstrahuje benzenem. Po odparowaniu rozpuszczalnika destyluje sie produkt w temperaturze 115°C przy 0,8 mm Hg, otrzymujac 17,2 g 2-fenylo-2-metoksy-4-dwuetyloaminobutyro- nitrylu, co stanowi 70% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VI. Do mieszaniny 14,7 g (0,1 m) a-metoksyfenyloacetonitrylu, 20 ml 50% wodnego roz¬ tworu, wodorotlenku sodowego 0,2 g chlorku trójetylobenzyloamoniowego wkrapla sie w temperaturze +5°C 20 ml ]3-chloropropionianu izopropylu. Reakcje prowadzi sie wciagu 1 godziny w temperaturze 20°C, a nastepnie mieszanine rozciencza z woda i ekstrahuje benzenem. Po odparowaniu rozpuszczalnika destyluje sie produkt w temperaturze 166° przy 7 mm Hg, otrzymujac 18,4 g monoestru izopropylowego kwasu 4-cyjano-4-fe- hylo-4-metoksymaslowego, co stanowi 70% wydajnosci teoretycznej. PL PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nitryli kwasów a-alkoksy-a-arylotluszczowych o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy lub fenylowy, R3 oznacza rodnik alkilowy nasycony lub nienasycony lub aralkilowy lub alkilowy podstawiony atomem chlorowca lub grupa dwualkiloaminowa, lub estrowa lub cyjanowa, lub rodnik fenylowy podstawiony grupa nitrowa, znamienny tym, ze nitryle zawierajace aktywowana grupe metynowa o ogólnym wzorze 2, w którym Rt i R2 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji kondensacji z chlorowcopochodnymi o ogólnym wzorze R3 —X, w którym R3 ma wyzej podane znacze¬ nie, a X oznacza atom chlorowca, w temperaturze 20—100°C, wobec wodorotlenku sodowego oraz wobec czwartorzedowego zwiazku amoniowego jako katalizatora w srodowisku wodnym lub w rozpuszczalnikach orga¬ nicznych, zwlaszcza dwumetylosulfotlenku.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze katalizator stosuje sie w ilosci ponizej 0,1 mola na 1 mol nitrylu. JKI. 12o,14 77 560 MKP C07c pl/66 121/06 R3 IW* i 4 W* i\2 i W20R ¦ I p"^ M 1 0- i-\2 WZÓR /^ PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15219571A PL77560B2 (pl) | 1971-12-16 | 1971-12-16 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL15219571A PL77560B2 (pl) | 1971-12-16 | 1971-12-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL77560B2 true PL77560B2 (pl) | 1975-04-30 |
Family
ID=19956628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL15219571A PL77560B2 (pl) | 1971-12-16 | 1971-12-16 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL77560B2 (pl) |
-
1971
- 1971-12-16 PL PL15219571A patent/PL77560B2/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bruson et al. | The chemistry of acrylonitrile. IV. Cyanoethylation of active hydrogen groups | |
| SU649318A3 (ru) | Способ получени тиазолинов или их солей | |
| PL77560B2 (pl) | ||
| US3345416A (en) | Preparation and rearrangement of beta-ketosulfoxides | |
| PL117840B1 (en) | Process for preparing amides of alpha-ketocarboxylic acids | |
| CN1185202C (zh) | 酰化1,3－二羰基化合物的制备方法 | |
| CS217994B2 (en) | Method of making the substituted triarylthiazole derivatives | |
| PL130528B1 (en) | Process for preparing n-/halomethyl/-acylamides | |
| US2872477A (en) | alpha-(dialkylamino)-6-phenyl-o-cresol esters | |
| US3278599A (en) | 2-(benzyloxyalkyl)-4-phenylimino-1, 3-cyclopentanedione derivatives | |
| JP2009518380A (ja) | ２−クロロエトキシ−酢酸−ｎ，ｎ−ジメチルアミドの製法 | |
| WO1993013060A1 (fr) | Nouveaux composes intermediaires et leur production | |
| JP2535999B2 (ja) | アセトニルホスホネ―ト類のα位のベンジリデン化法 | |
| US3028422A (en) | Process for the production of acids of the vitamin a series | |
| JPS58135840A (ja) | ２，３−ジフルオロ−６−ニトロフエノ−ル | |
| FI76789C (fi) | Foerfarande foer framstaellning 2,4-diamino-5-(3',4',5'-trimetoxibensyl)pyrimidin. | |
| US4208526A (en) | Process for the preparation of thiazolidin-4-one-acetic acid derivatives | |
| SE451133B (sv) | Forfarande for framstellning av 2,4-diamino-5-(3,4,5 -trimetoxibensyl)-pyrimidin | |
| US2460224A (en) | Biotin intermediate | |
| PL77760B2 (pl) | ||
| SE453918B (sv) | Sett att framstella 2-tiofen-ettiksyraderivat | |
| PL54051B1 (pl) | ||
| EP0832059A1 (en) | Method for the preparation of an n-(2-bromoalkyl)-amide derivative | |
| CN1569803A (zh) | 芳基β－二酮酸的新制备方法 | |
| HU176512B (hu) | Eljárás szekunder savamidszármazékok előállítására |