PL72674B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 30.12.1972 Opis patentowy opublikowano: 25.11.1974 72674 KI. 22a,29/36 MKP C09b 29/36 Twórcawynalazku: Lech Wojciechowski Uprawniony z patentu tymczasowego: Osrodek Badawczo-Rozwojowy Przemyslu Barwników, Zgierz (Polska) Sposób wytwarzania nowych azowych pigmentów organicznych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych azowych pigmentów organicznych o ogólnym wzorze 1, w którym Xi Y, oznaczaja grupy hydroksylowe lub alkoksylowe, a Ar oznacza podstawnik aroma¬ tyczny pochodny benzenu, azobenzenu, dwufenylu lub naftalenu, zawierajacy 1-4 grup takich, jak alkilowe, alkoksylowe, nitrowe, cyjanowe, acylo- lub aroiloaminowe, atomy chlorowców itp.Sposobem wedlug wynalazku poddaje sie 2,3-dwuhydroksy(lub -dwualkoksy)-5(lub -6)-aminochinoksaline reakcji dwuazowania, a nastepnie redukuje otrzymana pochodna dwuazowa kwasnym siarczynem sodowym lub chlorkiem cynawym, po czym uzyskana w ten sposób pochodna hy i! razy nowa kondensuje sie z dwuketenem albo z estrem etylowym kwasu acetylooctowego, otrzymujac pochodna pirazolonowa o wzorze ogólnym 2, w którym X posiada wyzej podane znaczenie, a Y oznacza grupe hydroksylowa. Otrzymany zwiazek o wzorze 2 poddaje sie nastepnie w srodowisku wodnym o pH 5—10 reakcji sprzegania ze zdwuazowana amina aromatyczna pochodna benzenu, azobenzenu, dwufenylu lub naftalenu, zawierajaca 1—4 podstawników takich, jak grupy alkilowe, alkoksylowe, cyjanowe, nitrowe, acylo- lub aroiloaminowe, atomy chlorowców itp. Uzyskany w ten sposób barwnik o wzorze 1, w którym X ma wyzej podane znaczenie, a Y oznacza grupe hydroksylowa, mozna poddac dodatkowo reakcji alkilowania, przy czym otrzymuje sie barwnik o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe alkoksylowa.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku azowe pigmenty organiczne o wzorze 1 odznaczaja sie doskona¬ lymi odpornosciami na swiatlo, rozpuszczalniki organiczne, temperature imigracje. Barwia one tworzywa sztuczne w zakresie barw od zólcieni do fioletu.Wynalazek ilustruja, nie ograniczajac jego zakresu, nastepujace przyklady, w których czesci oznaczaja czesci wagowe: Przyklad I. 1 czesc 6-amino-2,3-dwuhydroksychinoksaliny zadaje sie 7 czesciami wody i 1,6 czesciami kwasu siarkowego, po czym dodaje sie 1,45 czesci 4n roztworu azotynu sodowego. Otrzymany roztwór dodaje sie porcjami do roztworu, przyrzadzonego z 0,8 czesci kwasnego siarczynu sodowego, 6 czesci wody i 0,6 czesci wodorotlenku sodowego. Calosc miesza sie kilka godzin w temperaturze 20-30°, a nastepnie podgrzewa do temperatury wrzenia, zakwaszajac w miedzyczasie 3,4 czesciami 30% kwasu solnego. Wykrystalizo¬ wany osad odsacza sie w temperaturze pokojowej i zadaje 6 czesciami wody, 0,18 czesciami wodorotlenku2 72674 sodowego, 0,64—0,7 czesciami estru etylowego kwasu acetylooctowego i ogrzewa w temperaturze wrzenia wciagu 1—2 godzin. Osad odsacza sie, zadaje 12—15 czesciami wody i wodorotlenkiem sodowym lub soda do reakcji alkalicznej na fenolftaleine. Calosc ogrzewa sie w temperaturze wrzenia w ciagu okolo 1 godziny, po czym chlodzi sie do temperatury 20° i zakwasza kwasem solnym do pH 4—5. Otrzymany osad suszy sie i miele.Uzyskuje sie z wydajnoscia powyzej 90% l-(2',3'-dwuhydroksychinoksalinylo-6')"3-metylopirazolon-5, zawieraja¬ cy 90-95% czystej substancji i nie topiacy sie do temperatury 360°.Do 1 czesci chlorowodorku 5-chloro-2-metyloaniliny dodaje sie 5,5 czesci wody, 2 czesci lodu, 1 czesc kwasu solnego 19° Be' iwkrapla 1,4 czesci 4n roztworu azotynu sodowego. Otrzymany roztwór zwiazku dwuazoniowego wkrapla sie wciagu 1—2 godzin w temperaturze 0—10° do roztworu, otrzymanego podanym wyzej sposobem z 1,43 czesci l-(2,,3'-dwuhydroksychinoksalinylo-6')-3-metylopirazolonu-5, 40 czesci wody i 2 czesci sody. Mieszanine ogrzewa sie nastepnie do temperatury 60° i saczy. Osad zadaje sie 50—60 czesciami kwasu solnego 19°Be\ ogrzewa do temperatury 45-60°, utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 1 godziny i saczy.Otrzymany zólty pigment suszy sie, miele i przemywa w temperaturze 100° 2—3 razy rozpuszczalnikiem organicznym takim, jak chlorobenzen, dwuchlorobenzen, dwumetyloformamid itp., a nastepnie w temperaturze wrzenia raz lub dwukrotnie alkoholem metylowym lub etylowym. Otrzymuje sie l-(2',3'-dwuhydroksychinoksa- lilo-6')4'(5,,-chloro-2"-metylofenyloazo)-3-metylopirazolon-5. Wydajnosc procesu wynosi powyzej 90%. Uzyska¬ ny zwiazek stanowi zólty pigment, nie topiacy sie do temperatury 360°.Przyklad II. Do 1 czesci l-(2',3'-dwumetoksychinoksalinylo-6')-3-metylopirazolonu-5, otrzymanego sposobem, podanym w przykladzie I, rozpuszczonej w 65 czesciach wody z dodatkiem 0,6 czesci sody, wkrapla sie w ciagu 1—2 godzin roztwór 5 czesci 20% soli trwalej 4-dwuazo-2,5-dwumetoksy-4'-nitroazobenzenu, rozpuszczonej w 50 czesciach wody. Reakcje sprzegania prowadzi sie w temperaturze pokojowej przy pH 6,5—7,5. Po zakonczeniu reakcji sprzegania postepuje sie, jak w przykladzie I. Otrzymuje sie l-/2',3'-dwumeto- ksychinoksalilo-6V-472",4,,-dwumetoksy4"'-nitroazofenyloazo/-3-metylopirazolon-5. Wydajnosc procesu wynosi okolo 90%. Uzyskany zwiazek stanowi fioletowy pigment, nie topiacy sie do temperatury 360°.Przyklad III. Do 1 czesci l-(2\3'-dwuetoksychinoksalinylo-5')-metylopirazolonu-5 otrzymanego spo¬ sobem, podanym w przykladzie I, rozpuszczonej w 25—30 czesciach wody z dodatkiem 0,6—0,8 czesci sody, wkrapla sie 10 czesci roztworu, zawierajacego 0,4 czesci zdwuazowanej 3,3'-dwuchlorobenzydyny. Reakcje sprzegania prowadzi sie w ciagu 1—2 godzin w temperaturze 0—5°. Pod koniec sprzegania pH roztworu winno wynosic 6,5-7. W dalszym ciagu postepuje sie, jak w przykladzie I. Otrzymuje sie o o'-dwuchlorodwufenylo- dwuazo-bis-4-[l-(2',3'-dwuetoksychinoksalilo-5')-3-metylopirazolon-5]. Wydajnosc procesu wynosi powyzej 90%.Uzyskany zwiazek stanowi czerwony pigment,nie topiacy sie do temperatury 360°.Przyklad IV. 1 czesc 4-benzoiloamino-2,5-dwuetoksyaniliny dwuazuje sie znanym sposobem w 20 czesciach wody z dodatkiem 1,25 czesci kwasu solnego 19° Be'. Otrzymany roztwór zwiazku dwuazoniowego dodaje sie w ciagu 1-2 godzin w temperaturze 0-5° do roztworu, otrzymanego przez rozpuszczenie 0,87 czesci l-(2'3'-dwuhydroksychinoksalinylo-6')-3-metylopirazolonu-5 otrzymanego sposobem, podanym w przykladzie I, w 25—30 czesciach wody z dodatkiem 1,4 czesci sody. Po zakonczeniu reakcji sprzegania postepuje sie, jak w przykladzie I. Otrzymuje sie l-/2'3,-dwuhydroksychinoksalilo-67-4-/4"-benzoiloamino-2,5-dwuetoksyfenylo- azo/-3-metylopirazolon-5. Wydajnosc procesu wynosi powyzej 90%. Uzyskany zwiazek stanowi jaskrawoczerwony pigment, nie topiacy sie do temperatury 360°.Przyklad V. 1 czesc pigmentu otrzymanego sposobem, podanym w przykladzie I, zadaje sie 10 czesciami o-dwuchlorobenzenu ii czescia siarczanu dwumetylu. Calosc ogrzewa sie w temperaturze 150° w ciagu okolo 5 godzin. Nastepnie chlodzi sie mase reakcyjna do temperatury 60°, dodaje do niej 3 czesci wody i 0,3 czesci sody i ogrzewa w temperaturze 100° wciagu 1 godziny. Wytracony osad odsacza sie na goraco, przemywa 2—3 razy rozpuszczalnikami organicznymi w sposób, podany w przykladzie I i suszy. Otrzymuje sie l-/2\3'-dwiihydroksychinoksalilo-6,/-475"-chloro-2,,-metylofenyloazo/:2,3-dwumetylopirazolon-5. Wydajnosc procesu wynosi powyzej 90%. Uzyskany zwiazek stanowi zólty pigment, nie topiacy sie do temperatury 360°. PL PL

Claims (1)

Zastrzezeniepatentowe

1. Sposób wytwarzania nowych azowych pigmentów organicznych o ogólnym wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja grupy hydroksylowe lub alkoksylowe, a Ar oznacza benzen, azobenzen, dwufenyl lub naftalen, zawierajacy 1—4 grup takich, jak alkilowa, alkoksylowa, nitrowa, cyjanowa, acylo- lub benzoiloaminowa, atom chlorowca itp, znamienny tym, ze 2,3-dwuhydroksy (lub -dwualkoksy5(lub -6)-aminochinoksaline poddaje sie reakcji dwuazowania, a nastepnie otrzymana pochodna dwuazowa redukuje sie kwasnym siarczynem sodowym lub chlorkiem cynawym, a uzyskana pochodna hydrazynowa kondensuje sie dwuketenem albo z estrem etylowym kwasu acetylooctowego, po czym otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza grupy3 72674 hydroksylowe albo alkoksylowe, a Y oznacza grupe hydroksylowa, sprzega sie w srodowisku wodnym o pH 5—10 ze zdwuazowana amina aromatyczna pochodna benzenu, azobenzenu, dwufenylu lub naftalenu, zawie¬ rajaca 1-4 podstawników takich, jak grupy alkilowe, alkoksylowe, nitrowe, cyjanowe, acylo- lub aroiloaminowe, atomy chlorowców itp., przy czym otrzymany barwnik o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe hydroksylowa, a pozostale podstawniki maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie ewentualnie reakcji alkilowania. N=C-CH3 Wzdr \ C-CH3 CH Wzór 2 PL PL