PL71282B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL71282B1 PL71282B1 PL1970139885A PL13988570A PL71282B1 PL 71282 B1 PL71282 B1 PL 71282B1 PL 1970139885 A PL1970139885 A PL 1970139885A PL 13988570 A PL13988570 A PL 13988570A PL 71282 B1 PL71282 B1 PL 71282B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- solution
- metal
- urea
- nickel
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 64
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 claims description 21
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 31
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- 229910000608 Fe(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 4
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018590 Ni(NO3)2-6H2O Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- ZJHHPAUQMCHPRB-UHFFFAOYSA-N urea urea Chemical compound NC(N)=O.NC(N)=O ZJHHPAUQMCHPRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004619 Na2MoO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- HXCPNDNUHVEVDU-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O HXCPNDNUHVEVDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910021571 Manganese(III) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- RBFHJELDLNRQNZ-UHFFFAOYSA-N NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N Chemical compound NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N.NC(=O)N RBFHJELDLNRQNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSIZEBLQRVFIDP-UHFFFAOYSA-N NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O Chemical compound NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O NSIZEBLQRVFIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010757 Reduction Activity Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N [Co].[Zn] Chemical compound [Co].[Zn] HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical class [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052614 beryl Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQHXBDOEECKORE-UHFFFAOYSA-L beryllium sulfate Inorganic materials [Be+2].[O-]S([O-])(=O)=O KQHXBDOEECKORE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 1
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N cobalt iron Chemical compound [Fe].[Co].[Co] FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQAOTNUALRVTE-UHFFFAOYSA-L iron(2+);diformate Chemical compound [Fe+2].[O-]C=O.[O-]C=O PQQAOTNUALRVTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRVINXWCFNHIQZ-UHFFFAOYSA-K manganese(iii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[Mn+3] SRVINXWCFNHIQZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002539 nanocarrier Substances 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- HFVCFJRUHDVYJM-UHFFFAOYSA-N prop-2-enal;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=O.C=CC#N HFVCFJRUHDVYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGCPRKZQVACHIU-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O.NC(N)=O.NC(N)=O XGCPRKZQVACHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/392—Metal surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Sposób wytwarzania katalizatora Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania ka¬ talizatora, zawierajacego metal osadzony na porowatym nosniku.Katalizatory zawierajace metal osadzony na poro¬ watym nosniku sa juz znane od wielu lat. Czesto sa nazywane katalizatorami nosnikowymi. Efektywnosc takich katalizatorów zalezy od wielu czynników, takich jak aktywnosc, odpornosc na trucizny kontaktowe, od¬ pornosc na spiekanie i selektywnosc.Stwierdzono, ze wymienione wlasciwosci mozna po¬ lepszyc przez sporzadzenie katalizatora o wiekszej rów¬ nomiernosci rozproszenia czastek w porowatym nos¬ niku, wiekszym rozdrobnieniu i mniejszym rozrzucie wielkosci czastek katalizatora na porowatym nosniku.Aktywnosc katalizatora zalezy bezposrednio od stosun¬ ku powierzchni katalizatora do wagi katalizatora, przy czym powierzchnia ta musi byc latwo dostepna.Jednorodnosc dyspersji, wysoki stopien rozdrobnie¬ nia i maly rozrzut czastek zmniejszaja prawdopodo¬ bienstwo laczenia sie (koalescencji) czastek katalizatora metalicznego na nosniku. Takie laczenie sie jest nie¬ korzystne, poniewaz zmniejsza powierzchnie, a tym samym aktywnosc metalicznego katalizatora.W przypadku uzyskiwania pelnej aktywnosci katali¬ zatora metalicznego za pomoca redukcji, koncowa ak¬ tywnosc zalezy od ilosci zredukowanego zwiazku me¬ talu w czasie procesu aktywowania. Ilosc ta zalezy od stanu fizycznego i chemicznego, a zwlaszcza jed¬ norodnosci dyspersji i stopnia rozdrobnienia zwiazku metalu zawartego w nosniku.Tak jak i aktywnosc, odpornosc na zatrucie zalezy od powierzchni katalizatora. Zasadniczo im wieksza jest powierzchnia, tym wieksza jest odpornosc na za¬ trucie, to znaczy, ze trzeba wiecej substancji zatru¬ wajacej do zdezaktywowania katalizatora. Podobnie, od¬ pornosc na spiekanie zalezy od stopnia rozdrobnienia czastek. Odpornosc na spiekanie jest szczególnie wazna w przypadku koniecznosci stosowania wysokiej tem¬ peratury w procesie aktywowania, np. wysokiej tem¬ peratury redukcji.Zwykle osiagniety stopien redukcji jest wyzszy przy wyzszej temperaturze redukcji. Na ogól w kataliza¬ torach o wiekszej odpornosci na spiekanie mozna utrzymac wieksza powierzchnie aktywna, niz w kata¬ lizatorach o mniejszej odpornosci na spiekanie.W róznych procesach katalitycznych bardzo wazna cecha katalizatorów jest ich selektywnosc. Na przyklad w procesach uwodorniania, w których uwodarnia sie stopniowo dwa lub wiecej wiazan podwójnych, wazna jest mozliwosc przeprowadzenia uwodorniania w ko¬ lejnych etapach w celu wytworzenia zwiazków czescio¬ wo uwodornionych. Selektywnosc ta zalezy od struk¬ tury katalizatora oraz wlasciwosci czynnika katalizu¬ jacego. I tak do selektywnego uwodornienia trójglice- 25 rydów pochodnych wielonienasyconych kwasów tlusz¬ czowych, czesto stosuje sie katalizatory na bazie niklu lub miedzi, z których kazdy ma specyficzna i rózna selektywnosc zaleznie od rodzaju reakcji uwodornia¬ nia. Zwykle selektywnosc zwieksza sie ze wzrostem 30 wielkosci porów nosnika. 10 15 20 7128271282 Przy otrzymywaniu tych katalizatorów korzystne jest stosowanie nosnika o zadanej wielkosci porów i utrzy¬ manie takiej struktury porowatej w ciagu calego pro¬ cesu. Znane sa sposoby otrzymywania katalizatorów osadzonych nanosnikach. s W holenderskim opisie patentowym nr 6705259 przedstawiono sposób, wedlug którego osadzenie meta¬ lu uzyskuje sie przez ogrzewanie zawiesiny nosnika w wodnym roztworze soli metalu i mocznika lub po¬ dobnego zwiazku azotu. Ogrzewanie powoduje rozklad 10 mocznika, wartosc pH roztworu rosnie w wyniku uwal¬ niania sie amoniaku i jednoczesnie wytraca sie metal na powierzchni czastek nosnika. W takim procesie moze wystepowac odparowanie roztworu, które jak stwierdzono, powoduje brak równomiernosci dyspersji 15 metalu w nosniku i pozwala tylko czesciowo uzyskac bardzo drobne czastki i waski rozrzut wielkosci cza¬ stek.W holendersikim opisie podkreslono, ze jony hydro¬ ksylowe nalezy wydzielac stopniowo, aby szybkosc z ^ która porusza sie substancja wytracona na powierzchni nosnika byla dostatecznie duza, co pozwala uniknac tworzenia sie osrodków stracania w roztworze, przy czym szybkosc ta jest okreslona stopniem mieszania roztworu i stopniem rozdrobnienia nosnika w zawie- 15 sinie. Zwlaszcza w procesie przemyslowego otrzymy¬ wania katalizatorów jest wazne, by czas reakcji byl mozliwie ograniczony, a wiec wytracanie powinno byc przeprowadzone mozliwie szybko.Z wyzej podanego zgloszenia patentowego wynika, 30 ze jony wodorotlenowe winny tworzyc sie stopniowo, nalezalo wiec spodziewac sie, ze przy stalych warun¬ kach mieszanina roztworu, stalym stopniu rozdrobnienia nosnika, szybsze tworzenie sie jonów wodorotlenowych np. szybsza hydroliza mocznika bedzie dawala kata- 35 liizator o gorszej jakosci, poniewaz w tym przypadku czesc katalizatora bedzie wytracac sie w roztworze, a nie na nosniku.Wedlug wynalazku stwierdzono, ze wodny roztwór mocznika lufo innego zwiazku azotu mozna ogrzewac ^ do temperatury wyzszej od temperatury wrzenia roz¬ tworu wodnego, bez niekorzystnego wplywu na osta¬ teczna jakosc nosnika.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwa¬ rzania katalizatora, pozwalajacego uzyskac równomier- ^ nosc dyspersji i mialkosc oraz waski rozrzut czastek katalizatora na nosniku.W sposobie wedlug wynalazku, katalizator otrzymuje sie przez zdyspergowanie za pomoca mieszania czastek nosnika w wodnym roztworze soli metalu katalizuja- 50 cego, oraz substancji, wydzielajacej przy ogrzewaniu jony wodorotlenowe i ogrzewanie takiego roztworu do temperatury wyzszej od temperatury wrzenia roz¬ tworu pod cisnieniem normalnym w zamknietym na¬ czyniu, w celu wytworzenia dostatecznej ilosci jonów 55 wodorotlenowych do wytracenia metalu.Ogrzewanie do temperatury powyzej 100°C umozli¬ wia skrócenie czasu reakcji co jest bardzo korzystne w warunkach przemyslowych. Ogrzewanie roztworu w zamknietym naczyniu powoduje to, ze tworzaca sie $o para wodna nie ulatnia sie i dlatego nie nastepuje wysychanie nosnika, którego trzeba unikac. Zamknie¬ cie naczynia moze byc rózne. Naczynie moze byc cal¬ kowicie gazoszczelne, w tym przypadku trzeba stoso¬ wac autoklaw lub podobny aparat wytrzymaly na osia- 65 gane wysokie cisnienie. Ewentualnie, odpowiednia szczelnosc mozna uzyskac przy stosowaniu ukladów tlokowych zaworów klapowych lub ukladu podobnego, pozwalajacego na odprowadzenie do atmosfery dwu¬ tlenku wegla lufo innego wydzielajacego sie gazu, np. przy rozkladzie zwiazku azotu. Oczywiscie ulatnia sie pewna ilosc pary, lecz to ulatnianie sie mozna do pewnego stopnia ograniczyc przez samoczynne zamy¬ kanie ukladu tlokowego lub klapowego przy okreslo¬ nym cisnieniu, np. za pomoca sprezyny.Proces korzystnie prowadzi sie w sposób ciagly.Pod okresleniem „katalizator metaliczny" rozumie sie metal, który wykazuje aktywnosc katalityczna w postaci zredukowanej lub utlenionej. W celu wytworze¬ nia katalizatorów metalicznych w sposobie wedlug wy¬ nalazku mozna stosowac nastepujace metale: beryl, miedz, zloto, cynk, kadm, rtec, glin, tytan, cyrkon, hafn, german, cyna, olów, wanad, niob, tantal, anty¬ mon, bizmut, chrom, molibden, tungsten, magnez, ze¬ lazo, kobalt, nikiel, ruten, rod, pallad, osm, iryd, pla¬ tyna, tor, uran i metale ziem rzadkich.Podreczniki i literatura podaja caly szereg innych katalizatorów, zawierajacych metaliczne katalizatory na porowatych nosnikach. Dane te sa np. zawarte w „Ca- talisiis" F. d. Emmett, zwlaszcza Ohap. I tom II 1955, Reinhold.Stosowane nosniki sa juz znane z literatury. Na przyklad jako nosnik stosuje sie ziemie okrzemkowa, pumeks, porcelane, krzemionke, azbest, tlenek glinu, wegiel drzewny, kaolin i inne krzemiany, siarczany magnezu i baru oraz tlenek magnezu. Typowa powierz¬ chnia wlasciwa tych nosników wynosi A—1000 m2/g.Sposób wedlug wynalazku jest zwlaszcza przydatny do otrzymywania katalizatorów, w których nosnik jest niedostatecznie odporny na srodowisko alkaliczne, jak np. krzemionka lub tlenek glinowy. Przy prowadzeniu procesu sposobem wedlug wynalazku w kwasnym sro¬ dowisku, strukturalne zmiany w krzemionce i tlenku glinowym sa mniej prawdopodobne niz w znanych spo¬ sobach.Katalizatory na krzemionce lub tlenku glinu, sto¬ sowane np. do selektywnego uwodorniania wieLonie- nasyconych trójglicerydów winny miec pory o srednicy powyzej 25 A, korzystnie powyzej 80A. Szczególna zaleta sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze mozna wytwarzac powtarzalne katalizatory o podobnej porowatosci.Stosowanie soli metali w sposobie wedlug wynalazku jest uwarunkowane glównie ich rozpuszczalnoscia w wodzie. Rozpuszczalnosc w wodzie jest podana np. w „Handbook of Chemistry and Physica" Chemical Rub¬ ber Publishing Co. W celu otrzymania katalizatorów o wysokiej zawartosci metalu, nalezy stosowac stezony wodny roztwór soli zadanego metalu. W przypadku stosowania soli o niedostatecznej rozpuszczalnosci, stra¬ canie mozna powtórzyc jeden lub kilka razy. Drugim czynnikiem, wplywajacym na dobór soli metalu jest zagadnienie przemywania nosnika zawierajacego meta¬ liczny katalizator. W przemyslowym otrzymywaniu ka¬ talizatorów wazne jest mozliwie daleko idace uprosz¬ czenie procesu, a nawet wyeliminowanie czynnosci my¬ cia.Nalezy stosowac sól, która nie pozostawia pozosta¬ losci, mogacych miec ujemny wplyw na wlasciwosci katalizatora.71282 Nalezy dodac, ze katalizator metaliczny moze sta¬ nowic mieszanina metali. Katalizator, zawierajacy tatka mieszanine, mozna otrzymac stosujac mieszanine son lub wiecej niz jedno stracanie.Istnieje caly szereg odpowiednich zródel jonów wo- 5 doiotlenowych. Substancje takie powinny wydzielac jo¬ ny wodorotlenowe przy ogrzewaniu, oraz powinny roz¬ puszczac sie w wodzie. Szczególnie uzytecznymi sub¬ stancjami, stanowiacymi zródlo jonów wodorotlenowych sa organiczne zwiazki azotu, które przy ogrzewaniu 10 w srodowisku wodnym hydrolizuja z wydzieleniem amoniaku lub pierwszorzejdowych lub dnjgorzedowych amin.Zwiazki o podanych wlasciwosciach stanowia np. mocznik oraz inne amidy, np. formamid, dwumetylo- 15 formamid, dwumetyloacetamid, acetamid. Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze ogólnym podanym na' rysunku, w którym Ri i R2 niezaleznie oznaczaja ato¬ my wodoru lub rodniki alkilowe o 1—5 atomach wegla lub razem oznaczaja grupy —(CH2)4—, 2Q —(CH2)5— lub —(CH2)2—0(CH2)2—, X oznacza atom tlenu lub grupe =NH, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla lub grupe —NRiR2.Mozna równiez stosowac szesdometylenoczteroamine 25 jako substancje, wydzielajaca jony wodorotlenowe.Dotychczas stosowano znaczny nadmiar mocznika lub podobnego zwiazku w stosunku do metalu. W sposo¬ bie wedlug wynalazku potrzebny jest maly nadmiar takiego zwiazku lub w ogóle nadmiar jest niepotrzebny. 30 Metal zwykle wytraca sie na powierzchni nosnika w postaci wodorotlenku, lecz niekiedy korzystne jest wytracanie w postaci soli zasadowej, przy czym w tym przypadku konieczne jest, aby roztwór zawieral aniony odpowiedniego kwasu. Aniony te moga juz po prostu 35 istniec w roztworze wodnym np. jako aniony soli metalu, stanowiacego katalizator lub moga sie tworzyc w procesie rozkladu, w którym wydzielaja sie jony wodorotlenowe. Zasadowe sole, które wytraca sie w czasie procesu stanowia np. zasadowy mrówczan ze- *° lazowy, przy czym jon mrówczanowy moze sie two¬ rzyc np. z formamidu, stanowiacego takze zródlo jo¬ nów wodorotlenowych. Poniewaz sole metali sa zwykle drogie, pozadane jest aby metal wytracal sie calkowi¬ cie lub prawie calkowicie. *& W znanych sposobach konieczne jest stosowanie znacznego nadmiaru substancji, stanowiacej zródlo jo¬ nów wodorotlenowych w stosunku do soli metalu.W sposobie wedlug wynalazku nie stosuje sie nadmiaru lub stosuje sie tylko nieznaczny stechiometryczny nad¬ miar zródla jonów wodorotlenowych.W celu skrócenia czasu reakcji, oraz jednoczesnego utrzymania cisnienia w aparacie w czasie ogrzewania temperature reakcji utrzymuje sie w graniacach 110— 250°C korzystnie 125°—200°C.Po wytraceniu metalu na powierzchni czastek nos¬ nika w postaci rup. tlenku, wodorotlenku lub soli za¬ sadowej nalezy go przeprowadzic w postac, w której wykazuje on najwyzsza zadana aktywnosc katalityczna. 60 Rózne metale wykazuja aktywnosc w stanie utlenio¬ nym lub zredukowanym. Postac kazdego metalu, w której wykazuje on aktywnosc katalityczna jest dobrze znana. Znane sa równiez sposoby przeprowadzenia wytraconego metalu w postac aktywna. Informacje te 65 50 55 znajduja sie w kazdym podreczniku chemii nieorga¬ nicznej. Zasadniczo nalezy suszyc nosnik, zawierajacy wytracony metal oraz jak juz podano, mozna stosowac mycie przed suszeniem.Niektóre metale sa aktywne w postaci otrzymanej, to jest w postaci utlenionej lub zredukowanej, jednak czesto konieczny jest proces aktywowania. Procesy ta¬ kie sa bardzo dobrze znane i podaje je np. Kirk Othmer „Encyklopedia of Chemical Technology" In- terescience 1949, tom 3, strona 267. W przykladach zawartych w opisie, stosuje sie obróbke termiczna w temperaturze 120—800°C i prowadzi sie redukcje, zwy¬ kle przy podwyzszonej temperaturze, za pomoca wo¬ doru lub innego srodka redukujacego.Taka operacje aktywowania mozna nieraz modyfi¬ kowac przez wyeliminowanie posledniego etapu susze¬ nia, Lub mozna suszyc czastki nosnika z osadem, cze¬ sto po przemyciu i nastepnie aktywowac. Proces akty¬ wowania mozna takze przeprowadzic zarówno na wy¬ suszonym nosniku jak i na nosniku w wodzie, w srodowisku reakcji, w którym dziala katalizator.Ze wzgledu na to, oraz na jakosc katalizatorów, szybko pogarszajaca sie przy magazynowaniu, jak tez fakt, ze aktywowane katalizatory sa czesto samozapal¬ ne, korzystnie jest przechowywanie katalizatora w sta¬ nie nieaktywowanym.Okreslenie katalizator" uzywane w opisie oznacza wiec zarówno katalizator aktywowany, jak i nieakty- wowany katalizator, który wymaga aktywowania przed stosowaniem.Szczególnie korzystne cechy sposobu wedlug wyna¬ lazku ujawniaja sie przy wytwarzaniu katalizatorów, zawierajacych nikiel i/lub zelazo, które odznaczaja sie nieoczekiwana aktywnoscia przy syntezie amoniaku.Wynalazek blizej wyjasniaja podane przyklady.Przyklad I. Do zawiesiny 50 g makroporowatej krzemionki, o powierzchni wlasciwej 290 m2/g, w 500 ml wody destylowanej wprowadzono przy miesza¬ niu roztwór 75 g azotanu niklu (Ni(N03)2-6H20) i 50 g mocznika w 1500 ml wody. Otrzymana zawiesine pom¬ powano z szybkoscia 700 ml/h przez rure o dlugosci 7,2 m i srednicy 3 mm, która ogrzewano w temperatu¬ rze 180°C. Produkt reakcji ochlodzono, przesaczono^ przemyto kilkakrotnie wioda i suszono w temperaturze 90°C w ciagu 16 godzin. Otrzymano zestaw sklad¬ ników zawierajacy 18,2% niklu. Zestaw zaktywowano przez redukcje w ciagu 4 godzin w piecu rurowym w temperaturze 450°C przy szybkosci przeplywu wo¬ doru wynoszacej 60 1/h.g niklu. Wlasciwosci kataliza¬ tora podano w tablicy 1.Przyklad II. Do zawiesiny 50 g makroporowatej krzemionki o powierzchni wlasciwej 290 m2/g, w 500 ml wody destylowanej wprowadzono przy mieszaniu roztwór 75 g azotanu niklu (NiN032«6H20 i 16 g mocznika w 1500 ml wody. Otrzymana zawiesine pom¬ powano z szybkoscia 700 ml^h przez rure o dlugosci 7,2 m i srednicy 3 mm, która ogrzewano w tempera¬ turze 180°C. Produkt ochlodzono, przesaczono, kilka¬ krotnie przemyto woda, suszono w temperaturze 90°C w ciagu 16 godzin, otrzymujac zestaw skladników o zawartosci 18,3% niklu. Zestaw aktywowano przez re¬ dukcje w ciagu 4 godzin w piecu rurowym w tempera¬ turze 450°C, przy szybkosci przeplywu wodoru, wyno¬ szacej 60 l/lug niklu. Wlasciwosci katalizatora podano w tablicy 1.71282 Przyklad III. Do zawiesiny 50 g niakroporowatej krzemionki, o powierzchni wlasciwej 290 m2/g w 500 ml wody destylowanej, przy mieszaniu, dodano roz¬ twór 42 g siarczanu wanadylu (VOS04«5H20) i 39,8 mocznika w 1500 ml wody. Otrzymana zawiesine pom¬ powano z szybkoscia 700 ml/h przez rure o dlugosci 7,2 m i srednicy 3mm, która ogrzewano w tempera¬ turze 190°C. Otrzymany produkt ochlodzono, przemyto kilkakrotnie woda i suszono w ciagu 16 godizin w temperaturze 90° C.Przyklad IV. Zmieszano 75 g makroporowatej krzemionki o powierzchni wlasciwej 290 m2/g z roz¬ tworem 409 g azotanu niklu (Ni(N03)2-6H20) i 93 g mocznika w 635 ml wody destylowanej i otrzymana zawiesine wypelniono 75% objetosci autoklawu o po¬ jemnosci 1 1. Autoklaw zamknieto i przy intensyw¬ nym mieszaniu zawartosci ogrzewano stopniowo w cia¬ gu 66 minut do maksymalnej temperatury 160°C, przy której wystapilo maksymalne cisnienie wynoszace 42 atm. Autoklaw ochlodzono do temperatury 73°C w ciagu 83 minut, po czym impregnowany produkt wyjeto z autoklawu, przemyto goraca woda i suszono w tem¬ peraturze 90°C w ciagu 40 godzin. Otrzymano zestaw skladników zawierajacy 32,0% niklu. Zestaw aktywowa¬ no przez redukcje w ciagu 4 godzin w piecu rurowym w temperaturze 450°C, przy szybkosci przeplywu wodo¬ ru 60 I/h,g niklu. Wlasciwosci katalizatora podano w tablicy 1.Przyklad V. 75 g makroporowaitej krzemionki, o powierzchni wlasciwej 290 m2/g, zmieszano z roz¬ tworem 370 g siarczanu niklu (NiS04*6H20) i 90 g mocznika w 635 ml wody destylowanej i otrzymana zawiesina wypelniono 75% objetosci autoklawu o po¬ jemnosci 1 1. Autoklaw zamknieto i przy intensywnym mieszaniu zawartosci ogrzewano stopniowo w ciagu 33 minut do temperatury minimalnej 160°C, przy któ¬ rej wystapilo cisnienie maksymalne 42 atm. Autoklaw ochlodzono do temperatury 48°C w ciagu 131 minut, po czym impregnowany produkt wyjeto z autoklawu, przemyto goraca woda i suszono w temperaturze 90°C w ciagu 132 h. Otrzymano zestaw skladników zawiera¬ jacy 38,0% niklu. Zestaw zaktywowano przez redukcje w ciagu 4 godzin w piecu rurowym w temperaturze 450°C przy szybkosci przeplywu wodoru wynoszacej 60 1/h.g niklu. Wlasciwosci katalizatora podano w tab¬ licy 1. Ze wzgledu na pozostalosci siarczanu po etapie przemywania, katalizator zawieral 1,6% siarki w sto¬ sunku do niklu.Przyklad VI. Do autoklawu o pojemnosci 2 1 wykonanego ze stali nierdzewnej, zaopatrzonego w 10 15 20 8 sprawne mieszadlo magnetyczne, urzadzenie do rejestro¬ wania temperatury wewnatrz autoklawu i zawór czo¬ powy do zamykania, wprowadzono kolejno 25 g sfe¬ rycznej, bezpostaciowej krzemionki o powierzchni wlas¬ ciwej 170 m2/g, 75 g azotanu niklu Ni(N03)2-6H20, 100 g mocznika i 750 ml wody destylowanej. Autoklaw zamknieto, uruchomiono mieszadlo i ogrzewano mozli¬ wie szybko do temperatury wewnetrznej okolo 150°C i w tej temperaiturze utrzymano w ciagu 45 minut przy jednoczesnym mieszaniu. Temperature obnizono do okolo 50°C, cisnienie rozprezono, po czym otwarto autoklaw. Jeszcze goraca zawiesine przesaczono i osad przemyto kilkakrotnie woda, nastepnie suszono w tem¬ peraturze 200°C w ciagu 16 godzin uzyskujac zestaw skladników o zawartosci niklu wynoszacej okolo 19,4%.Aktywowano w ciagu 4 godizin w temperaturze 450°C w strumieniu wodoru. Otrzymany katalizator mial na¬ stepujace wlasnosci: powierzchnia wlasciwa niklu 260 m2/g niklu oznaczono wedlug J. W. E. Coenen, Delft thesis 1918); stopien redukcji 78,5% (stosunek niklu zredukowanego do niklu calkowitego; oznaczenie we¬ dlug linsen, Delft thesis, 1964); aktywnosc 3,2 (ilosc milimoli benzenu ulegajacego konwersji na 1 minute i 1 g niklu w czasie uwodorniania gazowego benzenu w warunkach kontrolnych); srednia granulacja 25A (oznaczono za pomoca chemiosorpcji wodoru). 30 35 40 45 50 Wlasciwosci Zawartosc % niklu Powierz¬ chnia wlas¬ ciwa m2/g niklu calko- kowitego Srednie wy¬ miary krysz¬ talów niklu oznaczono za pomoca adsorpcji wodoru Stopien re¬ dukcji Aktywnosc (benzen) Tab 1 i c a 1 Katalizator wedlug przykladów I 18,2 176 21 A 84,9% — II 18,3 233 16 A 83,6% — III 32,0 183 18 A 76,2% 2,7 IV 38,0 80 42 A 76,7% — W tablicy 2 podano dalsze przyklady katalizatorów nosnikowych otrzymanych sposobem wedlug wynalazku oraz katalizowane nimi reakcje.Tablica 2 Przy¬ klad 1 VII VIII IX X Xl Kotalizator metaliczny Nosnik 2 | 3 Kobalt Kobalt Zelazo/nikiel Chrom (tlenek) Ruten tlenek glinowy zasadowy weglan magnezu krzemionka tlenek glinowy tlenek glinowy Stracalnik Sól Katalizowane reakcje | 4 | 5 | 6 mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik Co(N03)2.6H20 Co(N03)2.6H20 Ni(N03)2.6H20 Fe(N03)3.9H20 CrCl3 Ru Cl3 uwodornienie (1) redukcja (2) N2+3H2---2NH3 odwodornienie (3) Co+H2---CH471282 10 c.d. tabliay 2 1 XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV 1 2 Molibden (tlenek) tlenek zelaza v2o5 Tlenek cyny v2o5 A1203 Mobilden (tlenek) tlenek bizmutu molibden cynk tungsten, cynk Beryl Bi203 Fe203 Kadm Kobalt Kobalt, cynk Kobalt, chrom Erb Zelazo Zelazo Tlenek zelaza Tlenek chromu Hf02 Gal Tlenek magnezu Nikiel Nikiel Nikiel Tor Iterb PbO Ren Rod Platyna Iryd Antymon Skand Samar Tal 1 3 krzemionka tlenek glinowy krzemionka krzemionka krzemionka krzemionka krzemionka krzemionka krzemionka tlenek glinowy Ti02 Krzemionka Tlenek glinowy Krzemionka Krzemionka Krzemionka ZnC03 Krzemionka Krzemionka Kaolin Kaolin Krzemionka Azbest Krzemionka Krzemionka Wegiel aktywny Tlenek glinowy Krzemionka Tlenek magnezu Krzemionka Krzemionka Krzemionka 1 4 mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik DMA (11) DMF(12) mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik HMT (13) mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik mocznik 1 5 (4) voso4 SnCl2.2H20 voso4 A12(S04)3 (8) (9) (10) BeS04.2H20 Bi(N03)3.5H20 Fe(N03)3.9H20 CdCl2.H20 Co(N03)2.6H20 Co(N03)2.6H20 Zn(N03)2.6H20 Co(N03)2.6H20 Cr(N03)3.9H20 Er(N03)2.5H20 Fe(N03)3.9H20 Fe(N03)3.9H20 Fe(N03)3.9H20 Cr(N03)3.9H20 HfOCl2.8H20 Ga(N03)2 MnF3 Ni(N03)2.6H20 Ni(N03)2.6H20 Ni(N03)2.6H20 Th(N03)4.6H20 Yb(N03)3.6H20 Sc(N03)3.9H20 Sm(N03)3.5H20 Tl Cl3 1 6 CH3OH---HCHO (5) utlenianie (6) utlenianie (7) przemywanie olejowe akroleina-akry- lonitryl utlenianie NH3 alkohole tlusz¬ czowe z kwasów tluszczowych | uwodornienie | uwodornienie CO+H2---C02+H2 odwodornienie kraking weglo¬ wodorów utlenianie CO---CH4 1 Fischer-Tropsch | synteza metanolu | cisnieniowe uwo¬ dornienie paliwa odwodornienie | katalityczny reforming cisnieniowe uwodornienie wegla utlenienie etylenu [71282 11 (1) Po aktywowaniu w temperaturze 500°C w oiagu 4 godzin za pomoca wodoru taki katalizator jest aktywniejszy w procesie uwodorniania benzenu od katalizatora, otrzymanego przez ogrzewanie do wrzenia amoniakalnego roztworu azotanu kobaltu w celu stracenia kobaltu na nosniku, który stanowi tlenek glinowy. (2) Na przyklad redukcja dwunitrylu kwasu azelaino- wego za pomoca wodoru i amoniaku (3) Na przyklad konwersja cykloheksanu lub 4-hek- sanu do benzenu. (4) Stosuje sie roztwór otrzymany przez redukcje Na2Mo04 za pomoca zelaza z HC1, odsaczenie nadmiaru zelaza. (5) Taki katalizator po aktywowaniu w temperaturze 500°C w ciagu 4 godzin w powietrzu ma wyzsza zdolnosc konwersji na jednostke wagotwa molib¬ denu niz katalizator znany. (6) Na przyklad przy utlenianiu onksylenu, taki kata¬ lizator jest selektywniejszy od katalizatora znanego. (7) Na przyklad przy utlenianiu toluenu do kwasu benzoesowego taki katalizator po aktywowaniu jest selektywniejszy i aktywniejszy od katalizatora, sta¬ nowiacego wanadian cyny, otrzymanego wedlug J. K. Chowdhury i S. C. Choddhury. G. Indian Chem. Soc. 11, 174 (1934). 10 15 20 12 (8) Roztwór Na2Mo04 zredukowany za pomoca cynku i przesaczony. Do przesaczu wprowadzony jest Cr(N03)3-9H20. (9) Stosuje sie przesacz po redukcji Na2MoC4 za po¬ moca cynku. (10) Stosuje sie przesacz po redukcji Na2W04 za po¬ moca cynku. (11) Dwumetyioacetarnid. (12) Dwumetyloformamid (13) Szesciometylenoczteroamina. PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora zawierajacego metal aktywny na porowatym nosniku, polegajacy na zawieszeniu w wodnym roztworze soli metalu, czastek nosnika oraz zwiazku dostarczajacego podczas ogrze¬ wania jonów wodorotlenowych w ilosci wystarczajacej do wytracenia calkowitej ilosci metalu, oraz na inten¬ sywnym mieszaniu a nastepnie saczeniu zawiesiny, przemywaniu, suszeniu i ewentualnej redukcji, znamien¬ ny rym, ze mieszanie roztworu odbywa sie w zamknie¬ tym naczyniu w temperaturze wyzszej od temperatury wrzenia roztworu pod normalnym cisnieniem.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roz¬ twór utrzymuje sie w temperaturze 110—250°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze roz¬ twór utrzymuje sie w temperaturze 125—200° C. N C R" WZÓR Cena 10 ii WDA-l. Zam. 867. Naklad 115 egz. PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU58391 | 1969-04-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL71282B1 true PL71282B1 (pl) | 1974-04-30 |
Family
ID=19725998
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1970139885A PL71282B1 (pl) | 1969-04-09 | 1970-04-08 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3668148A (pl) |
JP (1) | JPS504353B1 (pl) |
AT (1) | AT298425B (pl) |
BE (1) | BE748743A (pl) |
CA (1) | CA923880A (pl) |
CS (1) | CS178854B2 (pl) |
FR (1) | FR2043138A5 (pl) |
GB (1) | GB1318527A (pl) |
LU (1) | LU58391A1 (pl) |
NL (1) | NL169423C (pl) |
PL (1) | PL71282B1 (pl) |
RO (1) | RO55556A (pl) |
ZA (1) | ZA702262B (pl) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL7203934A (pl) * | 1972-03-24 | 1973-09-26 | ||
NL7316234A (nl) * | 1973-11-28 | 1975-05-30 | Stamicarbon | Nikkelkatalysator. |
NL7316235A (nl) * | 1973-11-28 | 1975-05-30 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een nikkelkatalysator. |
US4190560A (en) * | 1977-04-06 | 1980-02-26 | Stamicarbon, B.V. | Process for preparing catalyst on carrier systems |
US4258026A (en) * | 1979-03-26 | 1981-03-24 | General Atomic Company | Hydrogen iodide decomposition |
ZA848604B (en) * | 1983-11-04 | 1985-06-26 | Veg Gasinstituut Nv | Process for the production of hydrogen |
DE3347677C2 (de) * | 1983-12-31 | 1987-02-26 | VEG-Gasinstituut N.V., Apeldoorn | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators |
DE3347676A1 (de) * | 1983-12-31 | 1985-07-11 | VEG-Gasinstituut N.V., Apeldoorn | Kupfer-nickel-katalysator, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
JPH0667473B2 (ja) * | 1984-04-16 | 1994-08-31 | アトランテイツク リツチフイ−ルド カンパニ− | メタンを高級炭化水素に転換するための触媒組成物 |
US4855274A (en) * | 1987-08-31 | 1989-08-08 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Process for making a noble metal on tin oxide catalyst |
US5013703A (en) * | 1989-09-05 | 1991-05-07 | Uop | Noble metal exchange of hydrophobic molecular sieves |
DE4142897A1 (de) * | 1991-12-23 | 1993-06-24 | Sued Chemie Ag | Katalysator-formkoerper |
US5296760A (en) * | 1992-07-20 | 1994-03-22 | Motorola, Inc. | Voltage translator |
US5853693A (en) * | 1996-04-03 | 1998-12-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Hydrogenation catalyst for production of hydrogen peroxide, and method for preparation of same |
CN111569910A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-08-25 | 合肥工业大学 | 一种过渡金属锌掺杂硫化钼复合催化粉体材料及其制备与应用 |
CN115722231B (zh) * | 2022-09-09 | 2024-07-23 | 中国人民解放军军事科学院防化研究院 | 一种负载型纳米金催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3207702A (en) * | 1959-05-11 | 1965-09-21 | Air Prod & Chem | Method of preparing nickel on silica catalyst |
FR1268260A (fr) * | 1959-10-01 | 1961-07-28 | Chemetron Corp | Méthode de préparation d'un catalyseur métallique déposé sur un support |
US3320182A (en) * | 1963-10-21 | 1967-05-16 | Exxon Research Engineering Co | High activity nickel-alumina catalyst |
NL143139B (nl) * | 1967-04-14 | 1974-09-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een dragerkatalysator door behandelen van een drager met een oplossing van een zout van een katalytisch actief element. |
-
1969
- 1969-04-09 LU LU58391D patent/LU58391A1/xx unknown
-
1970
- 1970-04-06 US US26051A patent/US3668148A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-04-06 CA CA079252A patent/CA923880A/en not_active Expired
- 1970-04-07 ZA ZA702262A patent/ZA702262B/xx unknown
- 1970-04-08 PL PL1970139885A patent/PL71282B1/pl unknown
- 1970-04-08 GB GB1663170A patent/GB1318527A/en not_active Expired
- 1970-04-09 AT AT324770A patent/AT298425B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-04-09 RO RO63042A patent/RO55556A/ro unknown
- 1970-04-09 CS CS7000002356A patent/CS178854B2/cs unknown
- 1970-04-09 NL NLAANVRAGE7005138,A patent/NL169423C/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-04-09 BE BE748743D patent/BE748743A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-04-09 FR FR7012883A patent/FR2043138A5/fr not_active Expired
- 1970-04-09 JP JP45030448A patent/JPS504353B1/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2016602A1 (de) | 1971-01-07 |
NL169423B (nl) | 1982-02-16 |
ZA702262B (en) | 1971-11-24 |
DE2016602B2 (de) | 1975-09-18 |
US3668148A (en) | 1972-06-06 |
CS178854B2 (en) | 1977-10-31 |
JPS504353B1 (pl) | 1975-02-18 |
FR2043138A5 (pl) | 1971-02-12 |
NL7005138A (pl) | 1970-10-13 |
GB1318527A (en) | 1973-05-31 |
CA923880A (en) | 1973-04-03 |
RO55556A (pl) | 1973-08-20 |
BE748743A (pl) | 1970-10-09 |
NL169423C (nl) | 1982-07-16 |
AT298425B (de) | 1972-05-10 |
LU58391A1 (pl) | 1970-11-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3637529A (en) | Process for preparing supported catalysts | |
PL71282B1 (pl) | ||
CN109305913B (zh) | 一种苯胺类化合物的合成方法 | |
CN109647493B (zh) | 一种封装金属纳米颗粒的纯硅s-1分子筛催化剂、制备方法及其应用 | |
AU2003269179B2 (en) | Process for preparing cobalt catalysts on titania support | |
US7452844B2 (en) | High surface area, small crystallite size catalyst for Fischer-Tropsch synthesis | |
KR100922998B1 (ko) | 모노카르복실산 또는 그의 유도체로부터 일가 알콜의 제조방법 | |
AU2001248633B2 (en) | Catalysts with high cobalt surface area | |
CN108393092B (zh) | 用于腈类化合物加氢制仲胺的催化剂的制备方法及其产品和应用 | |
WO1996004072A1 (en) | Cobalt on alumina catalysts | |
JP3061138B2 (ja) | 有機化合物の非選択的酸化のための担体に保持された触媒および特に有機化合物の非選択的酸化の方法 | |
NZ588412A (en) | Process for preparing a cobalt fischer-tropsch synthesis catalyst precursor | |
CN102711979A (zh) | 包括担载的钴和低含量碱土金属的费-托催化剂,及其制备方法和在制备烃中的应用 | |
CN111905755B (zh) | 一种用于2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮加氢的催化剂及其制备方法、应用 | |
WO2012107844A1 (en) | Catalysts | |
KR20200082915A (ko) | 탄소 기반의 귀금속-전이금속 복합촉매 및 이의 제조방법 | |
CN115069239A (zh) | 金属氧化物负载亚纳米团簇与单原子共存催化剂制备方法 | |
Bosilj et al. | Directing nitrogen-doped carbon support chemistry for improved aqueous phase hydrogenation catalysis | |
CN100497541C (zh) | 一种重馏分油加氢处理催化剂及其制备方法 | |
CN111298826B (zh) | 一种小晶粒的Ni@Silicalite-1封装催化剂及其合成方法和用途 | |
DK202270397A1 (en) | Method for preparing a steam reforming catalyst, catalyst and related use | |
CN103288574B (zh) | 一种苯选择加氢制备环己烯的方法 | |
KR100621946B1 (ko) | 과산화수소를 이용한 귀금속 촉매 분산도 향상방법 및 이에따라 분산도가 향상된 촉매조성물 | |
JPH0790171B2 (ja) | ゼオライト触媒 | |
CN115888783B (en) | Preparation method of high-dispersion amorphous ruthenium-based catalyst and application of catalyst in preparation of cyclohexene by selective hydrogenation of benzene |