PL7105B1 - Sposób otrzymywania krystalicznych arsenobenzoli. - Google Patents

Description

Arsenobenzole otrzymywano dotychczas tylko w stanie bezpostaciowym, w stanie krystalicznym zas otrzymywac ich nie by¬ lo mozna, a tylko stan krystaliczny moze za¬ pewnic arsenobenzolom jednolitosc i abso¬ lutna czystosc. Tylko w niewielu wypad¬ kach (w dwóch) udalo sie otrzymac krysta¬ liczne arsenobenzole i to tylko arsenoben¬ zole o niedajacych sie podstawiac resztach weglowodorowych (porównaj Bertheim, Handbuch der organischen Arsemwerbin- dungen, str, 137), Tern niemniej pod wzgle¬ dem leczniczym interesujace sa tylko te zwiazki arsenobenzolowe, które wskutek swego charakteru bezpostaciowego, nie sa w stanie czystym. Rozumie sie, ze rozpuszczal¬ nosc, trwalosc zwiazków podobnych musi sie wahac w dosc szerokich granicach. Oko¬ licznosc w^ec, iz podobne zwiazki arseno- berzolowe udalo sie otrzymac w stanie krystalicznym, nalezy uwazac za znaczny postep techniczny i leczniczy, W mysl wynalazku niniejszego, arseno¬ benzole o wlasnosciach krystalicznych o- trzymuje sie, obrabiajac kwasem podfosfo- rawym lub jego solami organiczne arseno- zwiazld, czy to pieciowartosciowe typu kwasu arsenowego, czy tez trójwartoscio¬ we typu tlenku arsenowego, czy to wresz¬ cie jakiekolwiek badz pochodne tych zwiaz¬ ków, jak np, chlorowcowe, w odpowiednich rozpuszczalnikach lub w srodkach wytwa¬ rzajacych zawiesine. Stosujac piecio war¬ tosciowe arsenozwiazki, korzystnie jest do¬ dac nieznaczna ilosc jodowodoru lub jego soli. Jako rozpuszczalniki lub srodki wy-twarzajace zawiesine wchodza w gre mie¬ dzy innemi alkohol, kwas octowy lodowaty.Przyklad I, 0, 3 g semikarbazonu kwa¬ su meta-oksybenzaldehydo-arsenawego za¬ wiesza sie w okolo 6 cm3 alkoholu i rozpu¬ szcza ogrzewajac z 1,8 cm8 okolo 6 nor¬ malnego alkoholowego kwasu solnego. Do powyzszego ostudzonego roztworu chlorku dodaje sie okolo 1,8 cm3 25°/o-ego kwasu podfosforawego, poczem okolo 0,02 cm8 kwasu jodowodorowego o ciezarze wlasci¬ wym 1,7; po pewnym czasie z przezroczyste¬ go ewentualnie przesaczonego roztworu wy¬ dzielaj a sie zabarwione intensywnie na zól¬ to dlugie, czesto ostro zakonczone, laczace sie u dolu w skupienia, igly. Po skonczo¬ nej krystalizacji, arsenobenzol odsacza sie i suszy w prózni. Zwiazek ten w lugu so¬ dowym rozpuszcza sie wytwarzajac zólty roztwór przezroczysty.Przyklad II. Do roztworu, zawieraja¬ cego 3 g suchego podfosforynu amonowego okolo 42 cm3 lodowatego kwasu octowego, dodaje sie 2,1 g suchego semikarbazonu kwa¬ su meta-oksyacetofenonoarsenawego. Po d^ruminutowem gotowaniu pod chlodnica zwrotna otrzymuje sie przezroczysty roz¬ twór. Ten ostatni gotuje sie jeszcze 15 minut poczem stawia na lazni wodnej na przeciag okolo l112 godziny. Roztwór przezroczysty jeszcze goracy uwalnia sie od sladów za¬ nieczyszczen zapomóca odwirowania lub przesaczenia. Z rzeczonego roztworu, za¬ barwionego intensywnie na kolor brunatno- zólty, wydziela sie po dluzszem staniu arse¬ nobenzol w postaci pieknych, dlugich, bar¬ dzo cienkich czworokatnych tabliczek. W celu przyspieszenia krystalizacji a prze- dewszystkiem w celu wydzielenia arseno- benzolu mozliwie ilosciowo, bezposrednio po zakonczeniu reakcji dodaje sie, wstrza¬ sajac lekko, kroplami 5 cm3 wody, wsku¬ tek czego w krótkim czasie rozpoczyna sie osadzanie krysztalów. W celu wydzielenia arsenobenzolu ilosciowo korzystnie jest roztwór pozostawic dla odstania sie przez czas dluzszy, poczem osad odsacza sie i suszy w prózni. Produkt rozpuszcza sie latwo w lugu sodowym wytwarzajac roz¬ twór przezroczysty i rozklada sie zaleznie od sposobu ogrzewania w temperaturze po¬ wyzej 200° C.Przyklad III. Do cieplego roztworu, zawierajacego w 10 cm3 lodowatego kwasu octowego 0,8 g podfosforynu sodowego i okolo 0,015 g jodku potasowego, dodaje sie 0,5 g sproszkowanego kwasu para-oksy- metaacetyloamMofenylo-arsenawego i gotu¬ je sie pod chlodnica zwrotna w ciagu okolo 15 minut. Z poczatkowo przezroczystego roztworu, szybko wydziela sie arsenoben¬ zol, zabarwiony na bardzo jasny kolor zól¬ ty. W celu zakonczenia reakcji produkt pozostawia sie na lazni wodnej w ciagu 1 — 2 godzin. Po ostudzeniu, osad od¬ sacza sie, przemywa kwasem octowym i suszy w prózni. Arsenobenzol rozpuszcza sie w lugu sodowym, barwiac roztwór przezroczysty na kolor slabo zólty. Pro¬ dukt otrzymuje sie w postaci malych igie¬ lek, ugrupowanych w gwiazdki.Przyklad IV. Przezroczysty, przesaczo¬ ny na goraco roztwór 0,53 g tlenku para- acetofenonoarsenawego w 10 cm8 goracego kwasu octowego lodowatego, zadaje sie cieplym roztworem 1 g podfosforynu sodo¬ wego w 5 cm8 lodowatego kwasu octowego i gotuje ostroznie pod chlodnica zwrotna, wstrzasajac umiarkowanie. Poczatkowo przezroczysty roztwór nieznacznie metnale- je, poczem wydziela sie stopniowo krysta¬ liczny arsenobenzol. Mieszanine reakcyj¬ na gotuje sie okolo 15 minut bezposrednio na plomieniu, a nastepnie ogrzewa sie na lazni wodnej, poczem dopiero rozpoczyna sie wydzielanie krysztalów. Po ogrzewa^ niu w ciagu okolo godziny, wydzielony pro¬ dukt pozostawia sie do ochlodzenia, odsa¬ cza sie go i suszy w prózni. Otrzymany zwiazek krystalizuje sie w postaci pieknych jasnozóltych tabliczek, bardzo czesto za¬ ostrzonych z obu stron, które ulegaja roz-kladowi, zaleznie od sposobu ogrzewania, w temperaturze 245°, Przyklad V. 1 g semikaribazonu kwasu meta - oksyacetofenonoarsenawego rozpu¬ szcza sie na goraco w mniej wiecej 20 cm1 okolo szescionormalnego alkoholowego kwa¬ su solnego, poczem w razie potrzeby, roz¬ twór przesacza sie. Po ostudzeniu roztwór zadaje sie mniej wiecej 5 cm3 25°/0-ego wodnego roztworu kwasu podfosforawego i okolo 0,06 cm8 kwasu jodowodorowego.Z przezroczystego roztworu zabarwionego na kolor slabo zólty, wydziela sie po pew¬ nym czasie krystaliczny arsenobenzol, be¬ dacy meta - oksy - para - acetofenonoarse- nobenzolem, gdyz wskutek dzialania moc¬ nego kwasu semikarbazon zostal odszcze- piony. Arsenobenzol ma postac ostro za¬ konczonych igiel. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie paten towe. Sposób otrzymywania krystalicznych arsenobenzolów, znamienny tern, ze orga¬ niczne arsenozwiazki dowolnego rodzaju trój-lub-piedowatosciowe obrabia sie w od¬ powiednich srodkach wytwarzajacych za¬ wiesine lub rozpuszczalnikach kwasem pod- fosforawym lub jego solami, dodajac nie¬ kiedy kwasu jodowodftrowego lub jego so- IL August Albert. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. bruk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL PL