PL69503B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL69503B1 PL69503B1 PL12703668A PL12703668A PL69503B1 PL 69503 B1 PL69503 B1 PL 69503B1 PL 12703668 A PL12703668 A PL 12703668A PL 12703668 A PL12703668 A PL 12703668A PL 69503 B1 PL69503 B1 PL 69503B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxygen
- amount
- distillate
- catalyst
- desulfurization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 27
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 19
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 19
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 18
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical class [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- -1 mercaptan sulfur compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 229920003240 metallophthalocyanine polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Mieszanine poreakcyjna ze strefy odsiarczania wprowadzano do strefy oddzielania, gdzie oddzielano faze alkaliczna od fazy organicznej i odprowadza¬ na faze destylatu weglowodorowego plukano woda, a nas¬ tepnie odwadniano nad warstwa soli. W tym stadium procesu oznaczano wedlug skali Saybolta barwe przerabianego desty¬ latu. Nastepnie przerabiany destylat przepuszczano przez zloze glinki attapulgitowej i ponownie okreslano barwe pro¬ duktu. Wyniki procesu odsiarczania podano w tablicy I.Z tablicy tej mozna zaobserwowac kilka waznych wyni¬ ków. Po pierwsze widac z kolumny oznaczonej „ppm siarki merkaptanowej**, ze bardzo malo siarki merkaptanowej po¬ zostaje w przerabianym destylacie. W dodatku na podstawie odczytów barwy wedlug skali Saybolta, zwlaszcza z kolum¬ ny przed traktowaniem glinka wynika, ze destylaty pogarsza¬ ja znacznie swoje zabarwienie podczas trwania obróbki W szczególnosci wyniki dla okresu 1 wykazuja, ze barwa po¬ garsza sie okolo 13 do 14 jednostek w skali Saybolta. Wyniki dla okresu 2 wykazuja dalsze pogorszenie barwy do liczby 12 w skali Saybolta co odpowiadalo slabo zóltawej cieczy.W koncu okresu 2 objetosciowa szybkosc cieczy w stosunku 5 do objetosci katalizatora wzrastala do wartosci okolo 5, co spowodowalo natychmiast slabe polepszenie wlasciwosci barwy przerabianego materialu, lecz po przepuszczeniu przez glinke barwa zostala jeszcze obnizona o okolo 11 jednostek w skali Saybolta. i0 W koncu okresu 3 zwiekszono zdolnosc odbarwiania glin¬ ki przez dodanie dodatkowego zloza glinki, co spowodowalo natychmiastowe zwiekszenie wartosci liczby skali Saybolta odprowadzanego produktu, jednak wkrótce barwa wedlug skali Saybolta ustalala sie przy wartosci okolo 20. Jak widac 15 z analizy wyników podanych w tablicy I podczas procesu od¬ siarczania nafty zachodzilo pogorszenie barwy, co ma istotne znaczenie handlowe. Dlatego wymaganie barwy 25 skali Saybolta lub powyzej po procesie odsiarczania musi byc osjar gniete aby produkt mógl odpowiadac znormalizowanej 20 próbie trwalosci barwy.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku instalacje odsiar¬ czania stosowana w wyzej opisanym procesie zmodyfikowa¬ no przez wprowadzenie kolumny z doplywem azotu w prze- ciwpradzie do nafty doprowadzanej do strefy oczyszczania. 2s Doprowadzany azot mial na celu usuwanie z nafty rozpusz¬ czonego tlenu przez wyplukanie. Mala ilosc nafty doprowa¬ dzano z pominieciem kolumny bezposrednio do strefy od¬ siarczania, w odpowiedniej proporcji w stosunku do nafty od¬ powietrzonej azotem, w celu ustalenia potrzebnej ilosci tlenu 30 zawartego w strefie odsiarczania, bedacej jedynym zródlem tlenu w procesie utleniania. Warunki w strefie odsiarczania w tym procesie utrzymywano takie same jak w poprzedniej próbie, stosujac identyczny katalizator i te sama ilosc od¬ czynnika alkalicznego. 35 Wyniki przebiegu procesu podano w tablicy II.Wyniki przebiegu procesu podane w tablicy II dotycza warunków w poszczególnych fazach procesu jak w próbie wyzej opisanej oraz barwy w skali Saybolta, bez dodatkowe¬ go przepuszczania produktu przez warstwe glinki 40 Jak wykazano w tablicy II, ilosc rozpuszczonego tlenu w strumieniu zasilajacym weglowodorów jest krytycznym pa¬ rametrem, który ma istotne znaczenie w procesie odsiarcza¬ nia przez utlenianie siarki merkaptanowej do odpowiednich dwusiarczków, w obecnosci odczynnika alkalicznego i katali- 45 zatora ftalocyjaninowego. Okres 1 wskazuje, ze jesli ilosc tle¬ nu rozpuszczona w nafcie zasilajacej jest utrzymana na pozio¬ mie 2,3 razy wiekszym od stechiometrycznej ilosci teore¬ tycznie potrzebnej do utlenienia calej siarki merkaptanowej, otrzymuje sie produkt o zawartosci siarki 5 -8 ppm, przy za- 50 barwieniu produktu 25-30 w skali Saybolta. W okresie 2, w którym ilosc rozpuszczonego tlenu ustalono na poziomie 1,4 razy wiekszym od ilosci stechiometrycznej, ilosc siarki merkaptanowej w produkcie wynosila 5-10 ppm ze slabym zróznicowaniem stopnia zabarwienia w skali Saybolta w po- 55 równaniu do zakresu barwy w okresie 1. W okresie 3 ilosc rozpuszczonego tlenu w surowcu zasilajacym utrzymywano na poziomie znacznie nizszym od ilosci stechiometrycznej potrzebnej do utlenienia calkowitej siarki merkaptanowej.Konsekwentnie mniejsza ilosc siarki uerkaptanowej ulegla 60 utlenieniu i zawartosc jej w produkcie wynosila 14-24 ppm i zabarwienie w skali Saybolta 29-30. W ostatnim okresie, przy utrzymywanej ilosci tlenu okolo 1,1 razy wiekszej od ilosci stechiometrycznej, produkt odsiarczony zawieral 6-11 ppm i wykazywal zabarwienie skali Saybolta 27-29. 65 Na podstawie uzyskanych wyników wykazano, ze ilosc69503 rozpuszczonego tlenu jest kluczowym parametrem warunku¬ jacym tworzenie sie substancji barwotwórczych. W celu ogra¬ niczenia pogorszenia sie barwy produktu do 2-3 jednostek wedlug skali Saybolta, nalezy ilosci tlenu wprowadzanego do strefy odsiarczania ograniczyc do wartosci nie przekraczaja¬ cej 1,4 wyliczonej ilosci stechiometrycznej potrzebnej do utlenienia calej siarki merkaptanowej zawartej w surowcu poddawanym procesowi odsiarczania.Przyklad II. Do odsiarczaniauzyto nafte o tempera¬ turze wrzenia w granicach 188-271°C, zawartosci siarki mer¬ kaptanowej 390 ppm, rozpuszczonego tlenu 100 ppm i zabar¬ wieniu 30 w skali Saybolta. Jako katalizator uzyto mieszanke ftalocyjaninowa otrzymana w sposób jak opisano w przy- Hadziel."Nafte i taka sama ilosc objetosciowa roztworu wodnego wodorotlenku sodu o ciezarze wlasciwym 1,074 w tempera¬ turze 15,6°C poddano przy udziale nadmiaru powietrza kon¬ taktowi z katalizatorem w operacji technologicznej typu pe¬ riodycznego, w ciagu 30 minut, w temperaturze 49° C i cisnie¬ niu 6,8 atmosfer.Po zdekantowaniu odsiarczonej nafty stwierdzono w niej zawartosci siarki merkaptanowej w ilosci 5 ppm oraz zabar¬ wienie 0 w skali Saybolta.Wykonano druga próbe odsiarczania zgodnie z wynalaz¬ kiem, to jest stosujac tlen w ilosci 1,2 razy wiekszej od stechiometrycznej potrzebnej do utlenienia calkowitej siarki merkaptanowej do dwusiarczków. Poniewaz nafta pod¬ dawana odsiarczaniu zawierala juz 1,03 wymaganej ilosci tle¬ nu, brakujaca ilosc tlenu uzupelniono i proces odsiarczania prowadzono w poprzednio opisanych warunkach wedlug wynalazku.Nafta po odsiarczaniu poddana analizie wykazala zawar¬ tosc okolo 10 ppm siarki merkaptanowej i zabarwienie w skali Saybolta okolo 28.Przyklad III. Do odsiarczania uzyto paliwo do silni¬ ków turboodrzutowych o temperaturze wrzenia w granicach 97-244°C, zawartosci siarki merkaptanowej 60 ppm, zwiaz¬ ków fenolowych 30 ppm i zabarwieniu 30 w skali Saybolta.Proces prowadzono w sposób jak opisano w pierwszej próbie w przykladzie II. Paliwo po odsiarczaniu poddane analizie za¬ wieralo 9 ppm siarki merkaptanowej i wykazalo zabarwienie w skali Saybolta 17.W drugiej próbie odsiarczania z tym samym paliwem ogra¬ niczono zawartosc tlenu w paliwie do ilosci 1,1 stechio¬ metrycznej potrzebnej do utlenienia zwiazków merkaptano- wych do dwusiarczków. Zadana ilosc tlenu w paliwie uzyska¬ no w ten sposób, ze rozpuszczony tlen w kolumnie odpedo- wej wyplukano za pomoca azotu, po czym do strefy odsiar- 10 czania wprowadzono powietrze w ilosci odpowiadajacej wyli¬ czonej ilosci tlenu.Paliwo po odsiarczeniu poddane analizie zawieralo 15 ppm siarki merkaptanowej i wykazalo zabarwienie 28 w skali Saybolta. PL PL
Claims (11)
1. Zastrzezenia patentowe 10 1. Sposób odsiarczania kwasnego destylatu weglowodoro¬ wego bez wywolania istotnej zmiany jego barwy, na drodze utleniania zawartych w destylacie zwiazków siarki merkapta¬ nowej do odpowiednich dwusiarczków, w obecnosci odczyn¬ nika alkalicznego, katalizatora ftalocyjaninowego i tlenu, zna- 15 mienny tym, ze utlenianie prowadzi sie w obecnosci okolo 0,50-0,70 atomu tlenu na atom siarkimerkaptanowej.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odsiarcza¬ niu poddaje sie destylat weglowodorowy o temperaturze wrzenia w zakresie temperatury wrzenia nafty. 20
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze jako ftalocyjaninowy katalizator stosuje sie sulfonowana ftalocy- janine metalu.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako sul¬ fonowana metaloftalocyjanine stosuje sie sulfonowana ftalo- 2s cyjanine kobaltu lub sulfonowana ftalocyjanine wanadu.
5. Sposób wedlug zastrz. 1-4, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator ftalocyjaninowy osadzony na nosniku.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator osadzony na weglu drzewnym. 30
7. Sposób wedlug zastrz. 1-6, znamienny tym, ze jako odczynnik alkaliczny stosuje sie wodny roztwór wodorotlen¬ ku metalu alkalicznego.
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jako wo¬ dorotlenek metalu alkalicznego stosuje sie wodorotlenek so- 35 dowy lub wodorotlenek potasowy.
9. Sposób wedlug zastrz. 1-8, znamienny tym, ze w przypadku gdy ilosc tlenu rozpuszczonego w destylacie weglowodorowym jest wieksza niz 0,7 atomu tlenu na atom siarki merkaptanowej, nadmiar tlenu usuwa sie z destylatu 40 przed procesem odsiarczania przez plukanie destylatu gazem zasadniczo wolnym od tlenu.
10. Sposób wedlug zastrz. 1-9, znamienny tym, ze pro¬ ces odsiarczania prowadzi sie wykorzystujac tylko tlen roz¬ puszczony w destylacie weglowodorowym i w odczynniku 45 alkalicznym.
11. Sposób wedlug zastrz. 1-10, znamienny tym, ze od¬ siarczanie prowadzi sie w temperaturze 10-66°C i pod cis¬ nieniem w zakresie 0,68-10,2 atmosfer. Okres nr 1 2 3 4 5 6 Wielkosc ladunku weglowodorów cm/godz 200 200 500 500 500 500 Tablica Predkosc objetosciowa weglowodorów w stosunku do katalizatora 2,0 2,0 5,0 5,0 5,0 5,0 I Nadmiar tlenu x) 8,5 8,5 3,1 3,1 3,1 3,1 ppm siarki merkap¬ tanowej 4^6 5-6 8-9 6-8 7-5 7-6 Barwa w skali Saybolta przed oczyszczeniem 17-16 12 19 21-19 18 18 po oczy¬ szczeniu 30-21 21-20 17-19 28-23 20-22 22-21 x Ilosc tlenu wprowadzona do strefy odsiarczania podzielona przez stechiometryczna ilosc 14 ppm.11 69503 12 Okres Wielkosc ladunku weglowodorów cms /godz. 531 511 405 520 Tablica II Predkosc objetosciowa weglowodorów w stosunku do katalizatora 5,3 5,1 4,0 5,2 Nadmiar tlenu x) 2,3 1,4 0,6 1,1 ppm siarki merkaptanowej 5-8 5-10 14-24 6-11 Barwa w skali Saybolta 25-30 26-30 29-30 27-29 x Ilosc tlenu rozpuszczonego w surowcu zasilajacym podzielona przez stechiometryczna ilosc 14 ppm, bez oddzielonego do¬ prowadzania tlenu. Prac. Repr. UP PRL. Zam. 221/73 naklad 120-1-18 Cena 10 zl PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12703668A PL69503B1 (pl) | 1968-05-18 | 1968-05-18 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL12703668A PL69503B1 (pl) | 1968-05-18 | 1968-05-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL69503B1 true PL69503B1 (pl) | 1973-04-30 |
Family
ID=19950001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL12703668A PL69503B1 (pl) | 1968-05-18 | 1968-05-18 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL69503B1 (pl) |
-
1968
- 1968-05-18 PL PL12703668A patent/PL69503B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5674377A (en) | Method of treating sour gas and liquid hydrocarbon | |
| JP2527949B2 (ja) | 混合極性抽出溶媒−脂肪族−芳香族或は極性抽出溶媒−極性置換ナフテン抽出溶媒混合物を用いた炭化水素油の抽出 | |
| US2853432A (en) | Regeneration of used alkaline reagents by oxidizing the same in the presence of a phthalocyanine catalyst | |
| JP2021502896A (ja) | 液化ガスの脱メルカプタンによるアルカリ液の再生方法 | |
| HU205164B (en) | Continuous process for extracting mercaptan from basic material with high olefin content | |
| Kumar et al. | Removal of refractory sulfur and aromatic compounds from straight run gas oil using solvent extraction | |
| RU2218974C1 (ru) | Способ подготовки сероводород- и меркаптансодержащей нефти | |
| RU2535212C2 (ru) | Способ удаления сульфонов из углеводородного топлива | |
| PL69503B1 (pl) | ||
| CN101343554A (zh) | 一种轻质油品的生产方法 | |
| Mortezaee et al. | Challenges of oxidative/extractive desulphurization of heavy fuel oil | |
| CN101928596B (zh) | 一种非临氢法生产清洁溶剂油的方法 | |
| US2986514A (en) | Plurality stage treatment | |
| US2462810A (en) | Process for the separation of an emulsion of petroleum oil and aqueous solution containing added alkali metal salts of cresols | |
| EP3369799A1 (fr) | Procédé amélioré de régénération d'une solution alcaline utilisée dans un procédé d'extraction de composés soufres comportant une étape de lavage | |
| KR102917487B1 (ko) | 오일 또는 오일 유도체로부터 황화수소 및/또는 메르캅탄을 제거하는 방법 및 이를 위한 처리 조성물 | |
| RU2262975C1 (ru) | Способ подготовки сероводородсодержащей нефти | |
| JP7747934B2 (ja) | 石油又は石油誘導体からの硫化水素及び／又はメルカプタンの除去並びに除去を達成するための処理組成物 | |
| US747348A (en) | Process of desulfurizing oils or distillates. | |
| US2604437A (en) | Removal of sulfur compounds from hydrocarbon fractions | |
| RU2125586C1 (ru) | Способ получения углеводородных дистиллятов с низким содержанием серы | |
| RU2641910C1 (ru) | Процесс очистки углеводородных сред от h2s и/или меркаптанов | |
| CN101063043B (zh) | 一种轻馏分油的氧化脱臭方法 | |
| RU2235111C1 (ru) | Способ получения из жидкого углеводородного сырья дистиллятов с низким содержанием серы | |
| US2723945A (en) | Apparatus for conducting sweetening operations |