JPH01207390A - 混合極性抽出溶媒−脂肪族−芳香族或は極性抽出溶媒−極性置換ナフテン抽出溶媒混合物を用いた炭化水素油の抽出 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は極性抽出溶媒、例えばｎ−メチル−２−ピロリ
ドン（ＮＭＰ　）、フェノール又はフルフラールを、脂
肪族芳香族、極性ナフテン又はモルホリン及びこれらの
混合物から選ぶ追加成分と組合せて抽出溶媒混合物とし
て用いて炭化水素油を抽出する方法に関する。この混合
（ｃｏｍｂｉｎａｔｌｏｎ）抽出溶媒を用いることによ
り、ＮＭＰ、フェノール又はフルフラール等のただ極性
抽出溶媒に比べて同じ品質水準の油をほぼ同じ収率で生
ずるが、溶媒処理比は相当に低い。混合抽出溶媒を用い
る抽出を、抽出される油の曇り（ヘーズ）点より高く及
び供給粘度を約２００　ｃｓｔよりも低く保つのに必要
な温度より高く、原料及び溶媒混合物の臨界共浴温度よ
り少々くとも３０℃、好ましくは４０℃′以上低い温度
において行なう。この節回で操作すれば収率に対する好
ましくない影響を回避或は最小にする。

発明の背景 従来の技術 極性溶媒を用いて芳香族成分を除く炭化水素油の溶媒抽
出は長い開演産業における標準の加工手順であった。Ｎ
ＭＰを用いて油の流れから芳香族成分を選択抽出するこ
とが多くの特許の主題である。例えば、米国特許へ８４
３．５１５号、同３．４７へ６８１号、同４．１２５．
４５８号を参照。

米国特許４．３５３．８２４号にＮ−メチル−２−ピロ
リドン＋循環エキストラクトな用いる溶媒精製プロセス
が記載されている。米国特許４、３２５．８１８号にお
いて、ＮＭＰ抽出プロセスは、更に非芳香族をラフィネ
ート中に移すために抽出におけるエキストラクトにパラ
フィン系パックウォッシュ油（沸点１９０−２１０’Ｃ
）を接触させることによって改良されている。

米国特許＆４１５，７４５号は芳香族炭化水素について
の抽出手順を記載している。分解サイクル油から重質芳
香族及び重質脂肪族を、サイクルオイルなりＭＦ／水溶
媒溶液＋ディスプレイサー油と接触させることＫよって
抽出する。ディスプレイサー油は好ましくは低級アルキ
ルベンゼン、特にキシレンを１０−３０％含有する重質
ナフサである。

米国特許３．３１ス４２２号はフルフラール、フルフラ
ールアルコール及び水を用いた芳香族抽出を行なってい
る。そのプロセスはまた軽質触媒サイクル油及びディス
プレイサー油をそれぞれの抽出域用原料として用いてい
る。ディスプレイサー油は重質ナフサ等の非芳香族化合
物とキシレン１０〜３０％との混合物である。

ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、フェノール又
はフルフラール等、好ましくはＮＭＰを脂肪族芳香族、
極性ナフテン又はモルホリン及びこれらの混合物と組合
せた混合極性抽出溶媒を抽出溶媒混合物として用い、炭
化水素油、特に石油、特に潤滑油、変圧器油、タービン
油、冷凍機油、ホワイト油及びその他の特殊油を抽出し
て芳香族炭化水素を除く。簡潔にするために、第１成分
を本明細書中ＮＭＰと呼ぶが、その他標準の、通常用い
られる抽出溶媒を用いることもでき及びまた本明細書中
に含むことは理解されると思う。

混合ＮＭＰ及び脂肪族−芳香族、極性ナフテン又はモル
ホリン抽出溶媒混合物は添加成分を約１から１０ＬＶｌ
まで、但し１０ＬＶ≠は含まず、好ましくは添加成分を
約２５から１０ＬＶ％まで、但し１０ＬＶ％は含まず、
−層好ましくは脂肪族芳香族、極性ナフテン又はモルホ
リンを約２５〜５ＬＶ％含有する。最も好ましくは、脂
肪族芳香族、極性ナフテン又はモルホリンを約５ＬＶｌ
用いる。加えて、水は水の存在を反映するように適ａ！
ｕｃ’Ａ節するＮＭＰの存在量００〜１０１．Ｖ％の濃
度で存在することができる。

混合抽出溶媒を用いる抽出は、収率に不利な形勢を及ぼ
すのを避ける或は最小にするために、抽出される油の曇
り点よりも高く及び供給粘度を２００　ｃｓｔよりも低
く保つのに必要な温度よりも高く、原料及び溶媒の臨界
共浴温度より少なくとも３０℃、好ましくは４０℃又は
それ以上低い温度において行なう。

混合抽出溶媒の脂肪族芳香族成分はモノアルキル芳香族
及びポリアルキル芳香族、好ましくはモノ−及びポリア
ルキルベンゼンから選ぶ。芳香族はベンゼン及び化学挙
動がベンゼンに類似している化合物、例えばピロール、
フラン、チオフェンを含むものと理解される。脂肪族芳
香族の代表的す例ハエチルベンゼン、プロピルベンゼン
、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、インブチル
ベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、メチルピロールな含む
。極性置換芳香族は良好な添加剤性能を示さないので、
芳香族部分は極性基で置換すべきでない。本発明におい
て好ましい脂肪族芳香族分子は、分子量が少なくとも７
８、好ましくは９６〜１３４の範囲のものである。極性
ナフテンは、例りばシクロヘキサノン、シクロヘキシル
アミン、シクロヘキサノールを含む。これらの添加剤は
全て沸°点４０°〜２３０℃を有するように、好ましく
は水の沸点より高く、添加剤を組合せる極性抽出溶媒の
沸点より低い沸点を有するように選ぶが、これらの限ま
しい制限内で分子量及び沸点の高い添加剤が、収率の利
点が一層著しくなるので好ましい。

極性抽出溶媒及び添加脂肪族芳香族、極性ナフテン又は
モルモリンを同じ抽出域において抽出すべき炭化水素油
に関し同時に、好ましくは予備混合物として用いる。こ
れにより、各成分が抽出域中に存在し及び両方が同時に
抽出プロセス溶媒として機能していることが理解される
べきである。

両成分を同じ或は実質的に同じ導入点において導入し、
それにより抽出溶媒に対し向流に通る炭化水素油を混合
に向流通過中に暴露させる。脂肪族芳香族極性ナフテン
又はモルホリン成分を単に油中の希釈剤として用いるな
らば、或は成分を別々の域において続いて用いるならば
、本発明の全利点は達成されない。

この混合抽出溶霜混金物を使用することにより、ＮＭＰ
、フェノール又はフルフラール郷の極性抽出溶媒のみを
用いるのと同じ品質レベルにおいて少なくとも同じ収率
の油を生じ、トリート比は著しく低い（但し、抽出温度
は原料／溶媒混合物の臨界共浴温度より少なくとも３０
℃、好ましくは４０℃又はそれ以上低いことを条件とす
る）。好ましい実施態様において、トリートレベル及び
収率の両方が長所（クレジット）を示す。

実験 エチルベンゼンを「混入した（　５ｐｉｋｅｄ　）　Ｊ
ＮＭＰ溶媒による向流抽出を３つの留出原料油、ＢＳＭ
／ＡＬ（７ｏ／３ｏ％）　３０　ＯＮ、アラピアンライ
ト１５ＯＮ及びアラビアンライト３０ＯＮについて行な
った。各々の場合において、エチルベンゼン５．０ＬＶ
％を含有するＮＭＰはトリート要求量を１０〜１５チ（
相対）低減させた。アラビアンライト１５ＯＮ及び３０
ＯＮ留出油の抽出を８０℃より低い塔底温度を用いて行
なった場合に、収率の変化は観測されなかった。この塔
底温度は原料／溶媒混合物の臨界共浴温度より４０℃よ
りも低い。２つの留出油、ＢＳＭ／ＡＬ３０ＯＮ及びア
ラビアンライト３０ＯＮについて抽出塔底温度それぞれ
１０２℃及び９３℃において操作した場合に、約４ＬＶ
％の抽出収率の不利（デビット）があった。これら後者
の抽出は、塔底温度が原料／溶媒混合物の臨界共浴温度
の２５℃内で行なった。

アラビアフライト１５ＯＮ留出油の場合に、収率及びト
リートに対する効果を求め及びエチルベンゼン濃度を最
適にするために、溶媒中のエチルベンゼンの景も変えた
（２，５．５．０及び１０．０ＬＭチ）。結果は最適レ
ベルが５．０　Ｌ　Ｖ％の範囲であることを示した。

エチルベンゼンをＮＭＰ溶媒に加えることは含ろう油又
は脱ろう油の検査に際し測定される効果を有してい力か
った。

留出油の検査を表１に掲記する。全ての実験について小
規模の向流抽出装置を使用した。

ＮＭＰを用いる抽出を、添加剤の存在しない溶媒及びエ
チルベンゼン５．ｏＬＶ％を「混入した」溶媒を使用し
てＢ　ＳＭ／ＡＬ　（７０／　３０　）３０ＯＮ留出油
について行なった。データを表２に挙げる。結果は、一
定の抽出温度（頂部／底部、１１０／１０２℃）及び溶
媒中の水（２，ＯＬＶ％）において、５．０ＬＶ％のエ
チルベンゼンの添加がトＩＪ−１’ＩＥＦ求Ｊを１５相
対チ減小させた（ＶＩ９５、流動点−９℃において）が
、ラフィネート収率が４ＬＶ％低かったことを示す。上
述した通りに、塔底温度を原料−溶媒混合物の臨界共浴
温度より２５℃又はそれ以下低くして行なった抽出は収
率デビットを生ずる。

例２ ＢＳＭ／ＡＬ　　３０ＯＮ留出油についての低い収率性
能は、エチルベンゼンの利点が留出油又はその他のいく
つかの抽出パラメータによることを示した。これらの依
存をきめるために、追加の抽出を、エチルベンゼン５．
０ＬＶ％を含有するＮＭＰ溶媒を用い、アラビアフライ
ト３０ＯＮ留出油について行なった。抽出結果を表３に
示す。一定の温度（頂部／底部８１／７５℃）及び水分
（２，４ＬＶチ）において、エチルベンゼンの添加は、
所定のラフィネート品質（ＶＩ　Ｐ　５、流動点−９℃
）Ｋついて溶媒トリートを１５相対パーセント減少させ
た。ラフィネート収率に効果はなかった。本例において
、抽出は塔底温度を原料−溶媒混合物の臨界共浴温度よ
り４０℃よりも低くして行なった。これより、収率デビ
ットを経験しなかった。

例３ 東に、ＮＭＰ溶媒中のエチルベンゼンの利点に対する抽
出条件の影響を計画するために、混入しない及び「混入
した」両方の溶媒を用いた追加の抽出をアラビアンライ
）１３０ＯＮについて一層高い温度（頂部／底部１０１
℃／９３℃）において行なった。溶媒中の水（２，４Ｌ
Ｖ％）及びエチルベンゼン（５，０ＬＶ％）は変えない
ままであった。

抽出データを表４に記載する。実験３はエントレインメ
ントが高いことにより無視した。これはエチルベンゼン
添加剤と、高い抽出温度と、低い溶媒トリート（１０８
Ｌｖチ）との組合せによったのかもしれない。−層高い
溶媒トリートにおいて、エチルベンゼンの添加は、所定
のラフィネート品質については７−）要求量を１０相対
パーセント減少させた。しかし、収率は＆４ＬＶ％低か
った。

これらのデータは、エチルベンゼン５．０　Ｌ　Ｖ％を
用い溶媒中の水２．０　Ｌ　Ｖ　％、頂部／底部温度１
１０℃／１０２℃の抽出条件においてトリートクレジッ
ト約１５相対チ、収率デビット約４ＬＶ％を示したＢＳ
Ｍ／ＡＬ　３０ＯＮデータと一致する。

本例（頂部／底部１０１℃／９３℃）において、抽出は
塔底温度を原料−溶媒混合物の臨界共浴温度より２５℃
も低くしないで行なった。

表３−続き ろう分、１「桁％　　　　　　　　　　　　１′５．３
７５°Ｃにおける屈折率　　　　　　　　　ｔ４７７３
比ｉｋ　　＠ＡＰＩ　　　　　　　　　　　　　　２５
．５１５℃における密度、Ｋｆ／ｄｍｓ　　　　　Ｏ，
９００Ｂ粘度、４０℃、ｃｓｔ　　　　　　　　　　　
１４４．８１１００℃、ｃｓｔ　　　　　　　　　　１
３．７５粘度指数　　　　　　　　　　　　　　　８９
５泥動点、′Ｃ−９ イオウ、軍１１−％　　　　　　　　　　　　　１．４
６塩基性窮素、Ｗｐｐｍ　　　　　　　　　　　９２Ｈ
Ｐ　Ｌ　Ｃ分離 飽和物、重量％　　　　　　　　　　　　３０．４芳香
族＋極性物、沖素チ　　　　　　　　４４．７回収率、
市゛相チ　　　　　　　　　　　　　９５．１（１）　
　１Ｄｏ　　ＬＶ％　ＭＩＢＫ、３／１　　ｗ／ｗ　　
ｓｌｏを片いて脱ろうし、１４．２　　　　　　　　　
１５．１　　　　　　　　　　１４５１．４７３３　　
　　　　　　ｔ４７７２　　　　　　　　ｔ４７２７２
６．５　　　　　　　　　２５．６　　　　　　　　　
２６．７０．８９５１　　　　　　　０．９００２　　
　　　　　０．８９４０１３１１１　　　　　　　１４
五８０　　　　　　　１２９．８１１３、２０　　　　
　　　１３、７２　　　　　　　　１３．１４９！Ｌ９
　　　　　　　　　９０　　　　　　　　　　　９瓜４
ｔ１８　　　　　　　　　　ｔ４３　　　　　　　　　
１１４８１　　　　　　　　　　９Ｂ　　　　　　　　
　　　　６９５５．４　　　　　　　　　５１．ｉ　　
　　　　　　　　５５．７４０．９　　　　　　　　　
４４，７　　　　　　　　　３９．７９ｉ　　　　　　
　　　　９５，８　　　　　　　　　９５．４−１３℃
においてろ過した。

表４−続き ろう分、型判％　　　　　　　　　　　　　１３．６２
７５℃における屈折率　　　　　　　　　　ｔ４７４８
比ｎＴ”ＡＰＩ　　・　　　　　　　　　　　　　２６
．２１５℃における密ル、Ｋｑ／ｄｍ３０．８９＋５８
粘度、４０℃、ｃｓｔ　　　　　　　　　　　　１３５
．３５１００°Ｃ，ｃｓｔ　　　　　　　　　　　１５
．３６粘度指数　　　　　　　　　　　　　　　　９２
．４流動点、℃−９ イオウ、１倹％　　　　　　　　　　　　　　ｔ２９塩
基性窒素・ＷｐｐｙＨ８５ 飽和せ・°、重量゛％　　　　　　　　　　　　　　５
３・７芳香族±極性物、事Ｙ％　　　　　　　　　４２
．７回収率、重量％　　　　　　　　　　　　　　９＆
４（１１１００ＬＶ％　ＭＩＢＫＳ３／１　　ｗ／ｗ　
　ａｌｏを用いて脱ろうし、・１５、ｉ５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５．１１、４７０３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４６９８２
７、４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
７．４Ｑ、８９００　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．８９００１２ｔ！６　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１２０．２０１２．８０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２．７２９Ｚ５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９″７．３０．９
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　α９６
５９．５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
８．８３９、９　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３７．９９９．４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９＆７−１３℃においてろ過した。

例■−アラビアンライト（Ａｒａｂ、　Ｌｔ、　）　１
ｓ　ｏＮ留出油ＮＭＰｒｌｔ中にエチルベンゼンを用い
及び用いないでアラビアンライ）１５ＯＮ留出油につい
てＮ　Ｍ　Ｐ抽出を行なった。エチルベンゼン濃度が収
率及びトリートに与える作用を求めるため及び収率及び
トリートに関しエチルベンゼン濃度を最適にするために
濃度を変えた（０．２５．５．０及び１０．０ＬＶ％）
。

抽出する前に潜在的な混和性又はキャリアンダーの問題
を規定するためにＮＭＰ中０．５．０．１α０及び５α
ＯＬＶ％のエチルベンゼンを用いて混和性の研究を行な
った。表５に挙げるデータは、抽出装置塔底温度６２°
Ｃにおいて、１０ＬＶチより低いエチルベンゼン濃度で
キャリアンダーが殆ど起きないことを示した。

表５ 工〕 外 二チノ ｓ１０比 α５／１　　　　　　　１００　　　　９７　　　９４
．６　　８５１／１　　　　　　　　　１０６　　　１
０２．４　　１０α４　　７９．６ｔ５／１　　　　　
　　　１１０　　　１０５．５　　１０２．８　　７７
２．０／１　　　　　　　１１０、５　　１０ａ２　　
１０２　　　６２２５／１　　　　　　　１０９．５　
　１０５　　　１０１　　　　−３．０／１　　　　　
　　１０＆５　　１０４２　　　９９．５　　　−抽出
データを表６に挙げる。一定の抽出温度（表６）（頂部
／底部７０７６２℃）及び溶媒中の水（２，４ＬｖＩ％
）ニオいて、ＮＭＰ中２５及び５．０ＬＶ％のエチルベ
ンゼンは共に溶媒トリートを１０−１５相対−低下させ
た（１００〜１０５ＶＩ、流動点−９℃において）。ラ
フィネート収率は影響され々かった。再び、塔底温度を
原料−溶媒混合物の臨界共浴温度より４０℃よりも低く
して抽出を行なった。

エチルベンゼン１０ＬＶ％を加えた場合、トリートは１
００ＶＩレベルにおいて影響を受けず、１０５ＶＩレベ
ルにおいて１５相対−低かった。

しかし、２．６ＬＶ％の収率デビットがあった。このデ
ータは、塔底温度を原料−溶媒混合物の臨界共浴温度よ
り４０℃よりも低い温度にして抽出を行なつ場合でさえ
、ＮＭＰ中のエチルベンゼンの最適レベルが２５〜５．
０ＬＶ％の範囲であることを示した。

表６Ａの実験１及び２において抽出条件を変え、添加剤
を用いなかった。塔底温度を一層高くした場合、（一定
品質において）著しい収率デビットがあった。また、添
加剤の無いベースケース（実験１及び２）に比べて塔底
温度を一層高（してエチルベンゼンを用い（実験３及び
４）、良好な相対トリートクレジットを示すが、該クレ
ジットは相当の収率デビットによって相殺されることが
わかった。上述し及び表７に示す通りに、この収率デビ
ット現象は、塔底温度を原料／溶媒混合物の臨界共浴温
度より４０℃も低くしないで抽出を行なう場合に起きる
。

表７はこの収率デビットをまとめる。

劇 シ 項 ハ 表６Ａ続き 実　　験　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１添加剤 １００℃における粘度、ｃ　ｓ　ｔ　　　　　　　５．
４１（５’ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　１０
６．０流動点、℃−ｃｐ −９℃におけるＶＩ”　　　　　　　　　　　１０６．
２注：（１）物質収支によって泪算し及びキャリアンダ
ーについて補正した。

（２）キャリアンダーについて補正した。

（３１１００ＬＶ％　ＭＩＢＫ、２５／１　　ｗ／ｗ　
　ｓｌｏを用いて脱ろうし、・（４）抽出パラメータか
ら予測したＶＩ（５）相関させ及び測定しなかった粘度
値。

３五０７（５１３１１７（５）　　　　　３α６５（５
）ｓ、３０（５＋　　　　　　ｓ、４０（５１！５．３
８（５＞１０１．５　　　　　　　　　１０７．４　　
　　　　　　　１０９．６１０ｔ７　　　　　　　　　
１０７．５　　　　　　　　　１０９．９−１５℃にお
いてろ過した。

例■ 種々のタイプの添加剤を「混入したＪＮＭＰ溶媒による
向流抽出をアラ上アンライト３０ＯＮ留出油について行
なった（表１参照）。研究した添加剤はｎ−ノナン、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール、トルエン及ヒ
ｎ−７’チルベンゼン＊、アニリン＊、キシレン＊及び
アミノエチルモルホリン＊であった（ここで、＊は収率
及びトリート計算を「第２インスペクシヨン」データを
用いて行なったことを示す）。各々の場合において、添
加剤を一定の混入レベルのエチルベンゼンと比較し得る
ように、ＮＭＰは５．０ＬＶチレペルの添加剤を含有し
た。全ての抽出を同じ温度（頂部／底部、８１°／７３
℃）及び溶媒中の水のレベル（２，４ＬＶ％）において
行なった。抽出結果を表８及び８Ａに示す。所定のラフ
ィネート品質（ＶＩ　９５−９５、流動点−９℃）につ
いて下記の結果を観測した。

抽出結果 ｎ−ノナン　　作用無し　　　　ＩＬＶチ増大シクロヘ
キサノール　２０チ（相対）低下　　２ＬＶ％低下ベン
ジルアルコール　１２％（相対）増大　　作用無しトル
エン　　　　　１２チ（相対）低下　　ｔ５ＬＶチ低下
ｎ−ブチルベンゼン　約１５％（相対）低下　ｔ５ＬＶ
％増大キシレン　　　　約１５チ（相対）低下作用無し
前（上記）の例は、エチルベンゼン５．０ＬＶ％をＮＭ
Ｐ溶媒に添加することにより、８０℃より低い塔底操作
温度において収率に変化な（トリート要求量を１５相対
チ低減させたことを示す。これらの結果は、溶媒に分子
添加剤を「混入」することの利点が分子タイプ及び分子
量の両方及び使用する抽出パラメータ、特に温度、試験
する添加剤の関数であることを示す。塔底温度を原料−
溶媒温合物の臨界共溶湯度より４０℃よりも低くするな
ら、ＮＭＰ溶媒中５．０　Ｌ　Ｖ％のレベルのエテルベ
ンゼンが実験室向流抽出に基づいて最大のプロセスクレ
ジットを有する。

−１９１ｊ驚くべき観察の内の１つはシクロヘキサノー
ルとベンジルアルコールとの効果の相違であった。ベン
ジルアルコール（極性置換芳香族）はトリートを１２チ
増大させ、他方シクロヘキサノール（極性ナフテン）は
トリートを２０チ減少させた。

ｎ−ノナンの場合、水洗浄ラフィネート溶液からの油の
屈折率はス）　ＩＪラップト液からの油よりも約１００
３０低いことがわかった。この相違は、ｎ−ノナンが水
洗浄油中に存在するが、ストリッピングした資料から蒸
発されることに起因する。

トルエン及びシクロヘキノールはトリートの利点を示し
たが１、該利点は収率デビットにより幾分相殺された。

これにもかかわらず、トルエン及びシクロヘキサノール
は本発明の範囲内である、というのは抽出プロセスが装
置及び／又は溶媒の取扱かい制限を有するそれらの場合
のように、最少の収率損は１Ｊ−）ｉの利点を達成する
のに払う容認し得る代価であるからである。アニリンは
エチルベンゼンのアルキル基置換基に対して極性の置換
された基を有する。アニリンの場合、９５ＶＩの所望の
一層高い品質レベルを達成せず、しかも９０ＶＩにおい
てさえ不都合なトリートレペルが必要であった。収率の
利点（ｔ４ＬＶ％）はトリートデビット（対＋２９ＬＶ
％）を相殺しなかった。

例■ Ｐｏ１ｙｓａｒからの商用銘柄のエチルベンゼンのクレ
ジットを実証し、及びエチルベンゼンを原料油に加える
のに対して溶媒に加えることの利点を確認するために５
つの向流抽出を追加して行なった。

商用銘柄のエチルベンゼンの資料はＰｏ１７ｓａｒから
得及びガスクロマトグラフィーで分析した。ガスクロマ
トグラフィーはエチルベンゼン含量が９９．５重量％で
あることを示した。本研究では、この資料を用いて溶媒
又は抽出の原料に「混入」した。

本研究に用いた留出油はアラ上アンライト３０ＯＮ留出
油であった（第１のインスペクション情報の計算につい
て用いた）。

ＮＭＰ溶媒源を変え及び溶媒の性質がいくつか変わった
ことにより、添加剤のない一連の新規なペースケースの
抽出を抽出温度、頂部／底部、８１　／　７３℃、溶媒
中の水２．４ＬＶ％において実施した。−９℃の流動点
（ｐｏｕｒ　）において約９０及び９５ＶＩの２つの２
フイネートレベルを目標にして抽出を行なった。抽出溶
媒にエチルベンゼン５ＬＶ％を加えて２つの抽出を繰り
返した。４つの抽出の結果を表９に挙げる。

第１図にエチルベンゼンを用いる場合と用いない場合の
抽出データについて示す。エチルベンゼンはこの関係に
関し明らかな効果を持た々い、それで含ろうラフィネー
トＲＩをラフィネート品質の尺度として用い及び補正し
たＶＩ値を第１図から引いた。

第２図はエチルベンゼンを用いる場合と用い々い場合の
１．１−）／ＶＩ関゛係を比較する。トリートは溶媒（
ＮＭＰ、水、エチルベンゼン）の原料に対するパーセン
テージ基準の比率として定義する。９０ＶＩラフイネー
トの場合、エチルベンゼン５ＬＶ％の添加は溶媒トリー
トを１４５ＬＶ％から１３ｏＬＶ％の１０相対−のトリ
ート減少に低下させる。９５ＶＩ生成物の場合、トリー
トは２５９ＬＶ％ｉ）’ら２００　ＬＶＩに低下する（
１６相対チのトリート減少）。

第３図に示す通りに、このトリートクレジットは収率デ
ビットなく達成される。

エチルベンゼンを抽出溶媒中にすでに存在させることに
対しエチルベンゼンを原料に加える１つの抽出を行々つ
た。この実験（表９、実験５）を添加剤の実験（表９、
実験４）と同じ材料の流れによって行なった；しかじ、
エチルベンゼンを抽出域に異る位置で加える。トリート
はＮＭＰ十水＋エチルベンゼンの原料油への比率である
という定義を用い、抽出点を第３図に）り　−）／ＶＩ
関係で示す。示したトリートクレジットは０〜８相対チ
であり、同じエチルベンゼンを溶媒に加えることにより
見られるよりもずっと小さい。加えて、第３図はエチル
ベンゼンを原料に加えることに伴ない１．５ＬＶ％程度
の収率デビットがあることな示す。収率デビットとトリ
ートクレジットの減小との組合せは、エチルベンゼン添
加の位置が非常に重要であり及び溶媒添加が原料添加よ
りも優れていることを示す。

例■ ４つの追加の添加剤をＮＭＰ抽出において評価した。シ
クロヘキサノン、シクロヘキシルアミン、エタノール−
アミン及びモルホリンを添加剤として水２．４ＬＶ％と
共に５ＬＶ［のトリート量でアラビアフライト３０ＯＮ
留出油のＮＭＰ抽出において使用した（第２インスベク
シヨンデータを計算についての基礎として用いた）。塔
頂部／底部温度プロファイルは８１／７３℃であった。

ジフイネート及びＶＩ目標品質は９０−９５ＶＩ及び流
動点−９℃であった。表１０は結果を表わす。

表１０かられかる通りに、シクロヘキサノン（極性基を
有するす７テン）はトリートレベル５ＬＶ％においてト
リートを２３９ＬＶ％（添加剤無し）から２１３ＬＶ％
（約１５％の減少）に本質的に収率に変化なく低下させ
た。

シクロヘキシルアミンはトリートを約１５％低下させた
が、収率損を伴なった。更に、生成したラフィネートは
一層高い塩基性窒素含量を有していた。この添加剤は収
率損にもかかわらず本発明の範囲内であり及び製電及び
溶媒の取扱限界により）ＩＪ−）ｉの低下を必要とし及
び収率の最少損はこのトリート比の利点を達成するのに
払う容認される代価である際のそれらの場合において用
いることができる。

エタノールの使用は総括的トリートデビット及び収率デ
ビットを生じ、及びＶＩ目標は一層高いトリート比にお
いてさえ滴定させることができなかった。

モルホリンはトリートを約８チ減少させ及び約２チの収
率クレジットを伴なった。

例■ シクロヘキサノンを更にＮＭＰと組合せて調査した。シ
クロヘキサノンを濃度２５及び１０ＬＶチにおいてアラ
ビアフライト６ＯＮ留出油の抽出について評価した。溶
媒中に２．４ＬＶ％の水を用いて抽出を行なった。塔頂
／底の温度プロファイルは８１／７３℃であった。ＮＭ
Ｐ中５ＬＶ％のシクロヘキサノン、溶媒中２．４ＬＶｅ
ｌ＆の水を抽出溶媒として用い、塔頂／底温度プロファ
イル１０１７９５℃において２つの実験を行なった。

これらの゛データを表１２に報告する。溶媒中ケトン１
０ＬＶ％において収率デビットが起きることがわかる。

これは添加剤ゼロ及び添加剤５：［、Ｖ％を用いて行な
った実験と比較されるべきである。

この例における全ての実験についての計算は全て表１１
に報告するアラ上アンライト３０ＯＮインスペクシヨン
を基にしている。このインスベクションは、この場合の
例において報告し及び用いる他のアラビアンライト３０
ＯＮと同じドラムから採取したアラビアンライ）　３０
　ＯＮの一部について行なった。最大の利点は添加剤約
５ＬＶ％において達成されることがわかる。また、デー
タは臨界共浴温度より少々くとも３０℃、好ましくは４
０℃低い温度で行なうことが重要であることがわかる。

シクロヘキサノン５ＬＶ％を有する油／溶媒についての
臨界共浴温度は１１７℃である（この原料について）。

シクロヘキサノンｓＬＶチを有する溶媒を頂部／底部温
度プロファイル１０ｊ／９３℃において用いた場合にト
リートクレジットが得られず、他方温度プロファイル８
１／７３℃において約１５％のクレジットが得られる。

表１１ 含ロウ油インスペクション ７５℃におけるＲＩ　　　　　　　　　　１３０５８１
５℃における密度、Ｋｆ／ＤＭ’　　　　（Ｌ９４０６
１００℃にオケる粘度、Ｃ８Ｔ 脱ろ５油インスベクシヨン 乾燥ろう分、重量　　　　　　　　　８．３７５℃にお
けるＲＩ　　　　　　　　　　ｔ５１１５１５℃におけ
る密度、匂／ＤＭ”　　　　（Ｌ９４９１４０℃におゆ
る粘度、Ｃ３Ｔ　　　　　３２５．８９１００℃におけ
る粘度、Ｃ８Ｔ　　　　１８．８９ＶＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　５Ｎ、１流動点、℃　　　　　　
　　　　　　−１５飽和物、’Ｍ＊　　　　　　　　　
　　　５３．５芳香族及び極性物、重量　　　　　　５
９８イオウ、重量　　　　　　　　　　　　３．０２塩
基性窒素、ｗｐｐｍ　　　　　　　　　３２０アニリン
点、℃ 表１２−続き 乾燥ろう分、軍多チ　　　　　　　１２．０　　　１２
．０　　　１３、６　　　１５．３７５℃におけるＲ　
Ｉ　　　　　　　　ｔ４７６２　　ｔ４７２２　　ｔ４
７４８　１４７０３１５℃にオけるＷ＆−１ＦＦｐ／Ｄ
Ｍ”　　　（Ｌ８９９６　　ｏ、８ｑｓ４Ｑ、８９６８
　０．８９００４０℃における粘度、ＣＳ　Ｔ　　　　
１５９．００　１２７．３０　１３５．４０　１２１４
０１００℃における粘度、Ｃ８Ｔ　　　Ｉ＆４５　　　
Ｈ，０１１３、５６　　１’１８０Ｖ　ｌ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９０．０　　　９４．４
　　　９２．０　　　９６．４流動点、℃−９−９−９
−９ 飽和％１、ｙｅ％　　　　　　　　　５２，５　　５８
．２　　５＆７　　５９．５芳香族＋４１性セ１１、重
９％　　　　　　４４，７　　　３８．２　　　４２，
７　　　３９．９イオウ、Ｓ量％　　　　　　　　　　
ｔ！５４　　　１１０　　　１２９　　　０．９８塩基
性窒素、ｗｐｐｍ ｆｉ＋　　物質収支によってｉｔＪ工し及びキャリアン
ダーについて補正した。

（２）　　キャリアンダー忙ついて補正した。

（３）脱ろう条件：１００％　ＭＩＢ瓜Ｗ／Ｗ　　ｓｌ
ｏ　　３／１、−１３℃においてろｊ＊　　ＲＩ／ＶＩ
袖正から補 正７６３− １２．２　　　　１３．７ ｔ４７６４　　１４７１９ ０．８９９１　　０．８９２５ １４ＣＬ２０　　１２７．′３０ ５α３　　　５＆０ ４６．７　　　　４１１ ｔ３５　　　　　ｔ０６ 過した。

瓜図面の簡単な説明 第１図はエチルベンゼン添加剤を有する及び有しない両
方の場合の抽出溶媒を用いて作った生成物について粘度
指数と屈折率との関係を表わす図である。

第２図はエチルベンゼン添加剤を有する及び有しない両
方の場合の抽出溶媒を用いて作った生成物についてトリ
ートレベルと粘度指数との関係を表ワス図で、エチルベ
ンゼンを２つの異なる方法−溶媒中或は別々に原料に加
える−で用いる。

第３図はエチルベンゼン添加剤を有する及び有しない両
方の場合の抽出溶媒を用いて作った生成物について収率
と粘度指数との関係を表わす図で、エチルベンゼンを２
つの異なる方法−溶姪中或は別々に加える−で用いる。

凹面の浄会（内容に変稟なし） ・ベースケース ■溶媒中のエチルベンゼン、５ＬＶ％ １．４７　　　１．４８　　　１．４９　　　１．３０
ＲＩ、７５°Ｃ９含ろう ＦＩＧ、１ ・　ベースケース 回溶媒中のエチルベンゼン、５ＬＶ％ ム　原料中のエチルベンゼン ３０　　　　　ｔｏｏ　　　　１３０　　　２００トリ
ート、　し７％ ＦＩＧ、２ ・ベースケース ム原料中のエチルベンゼン ＦＩＧ、３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）極性抽出溶媒と、（ｂ）脂肪族芳香族、極性
   ナフテン又はモルホリン及びこれらの混合物から選ぶ添
   加剤と、（ｃ）水とを含有する混合抽出溶媒であつて、
   成分（ｂ）は混合の１から１０ＬＶ％まで（１０ＬＶ％
   は含まない）で存在し、成分（ｃ）は０〜１０ＬＶ％で
   存在し、成分（ａ）の量は使用する水の存在を反映する
   ように適当に調節するものを用いて炭化水素油から芳香
   族分子を抽出するに除し、該抽出を油の曇り点より高く
   、炭化水素油と混合抽出溶媒との混合物の臨界共浴温度
   より少なくとも３０℃低い温度において行なう方法。 ２、（ｂ）成分が混合の２．５から１０ＬＶ％まで、但
   し１０ＬＶ％は含まないで存在し、（ｃ）成分が０〜１
   ０ＬＶ％で存在し、（ａ）成分の量は使用する全ての水
   の量を反映するように調節する特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３、（ｂ）成分が混合の約２５〜５ＬＶ％で存在する特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、（ｂ）成分が混合の約２．５〜５ＬＶ％で存在する
   特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５、抽出の温度が炭化水素原料及び混合抽出溶媒の臨界
   共溶温度より４０℃又はそれ以上低い特許請求の範囲第
   １、２、３又は４項記載の方法。 ６、（ａ）成分をフェノール、フルフラール及びＮ−メ
   チル−ピロリドンから選ぶ特許請求の範囲第１、２、３
   又は４項記載の方法。 ７、（ｂ）成分をエチルベンゼン、ブチルベンゼン、ト
   ルエン、キシレン、シクロヘキサノン、シクロヘキサノ
   ール、シクロヘキシルアミン及びモルホリンから選ぶ特
   許請求の範囲第１、２、３又は４項記載の方法。 ８、（ａ）成分をフェノール、フルフラール及びＮ−メ
   チル−ピロリドンから選ぶ特許請求の範囲第５項記載の
   方法。 ９、（ｂ）成分をエチルベンゼン、ブチルベンゼン、ト
   ルエン、キシレン、シクロヘキサノン、シクロヘキサノ
   ール、シクロヘキシルアミン及びモルホリンから選ぶ特
   許請求の範囲第５項記載の方法。 １０、（ａ）極性抽出溶媒と、（ｂ）脂肪族芳香族又は
   モルホリン及びこれらの混合物から選ぶ添加剤と、（ｃ
   ）水とを含有する混合抽出溶媒であつて、成分（ｂ）は
   混合の１から１０ＬＶ％まで（１０ＬＶ％は含まない）
   で存在し、成分（ｃ）は０〜１０ＬＶ％で存在し、成分
   （ａ）の量は使用する水の存在を反映するように適当に
   調節するものを用いて炭化水素油から芳香族分子を抽出
   するに際し、該抽出を油の曇り点より高く、炭化水素油
   と混合抽出溶媒との混合物の臨界共溶温度より少なくと
   も３０℃低い温度において行なう方法。 １１、（ａ）Ｎ−メチルピロリドンと、（ｂ）脂肪族芳
   香族、極性ナフテン又はモルホリン及びこれらの混合物
   から選ぶ添加剤と、（ｃ）水とを含有する混合抽出溶媒
   であつて、成分（ｂ）は混合の１から１０ＬＶ％まで（
   １０ＬＶ％は含まない）で存在し、成分（ｃ）は０〜１
   ０ＬＶ％で存在し、成分（ａ）の量は使用する水の存在
   を反映するように適当に調節するものを用いて炭化水素
   油から芳香族分子を抽出するに際し、該抽出を油の曇り
   点より高く、炭化水素油と混合抽出溶媒との混合物の臨
   界共溶温度より少なくとも３０℃低い温度において行な
   う方法。 １２、（ｂ）成分が混合の約２．５〜５ＬＶ％で存在す
   る特許請求の範囲第１０又１１項記載の方法。 １３、抽出の温度が炭化水素原料及び混合抽出溶媒の臨
   界溶液温度より４０℃又はそれ以上低い特許請求の範囲
   第１０又は１１項記載の方法。 １４、成分（ｂ）がエチルベンゼン、ブチルベンゼン又
   はモルホリンである特許請求の範囲第１０又は１１項記
   載の方法。 １５、抽出の温度が炭化水素原料及び混合抽出溶媒の臨
   界溶液温度より４０℃又はそれ以上低い特許請求の範囲
   第１２項記載の方法。 １６、（ｂ）成分がエチルベンゼン、ブチルベンゼン又
   はモルホリンである特許請求の範囲第１２項記載の方法
   。 １７、（ｂ）成分が極性ナフテンである特許請求の範囲
   第１１項記載の方法。 １８、（ｂ）成分がエチルベンゼン、ブチルベンゼン又
   はモルホリンである特許請求の範囲第１３項記載の方法
   。 １９、（ｂ）成分がエチルベンゼン、ブチルベンゼン又
   はモルホリンである特許請求の範囲第１５項記載の方法
   。