PL68920B1 - - Google Patents

Description

Analiza: Obliczono %: C 45,91; H 5,78; N 11,47; Cl 19,36 Znaleziono %: C 45,87; H 6,21; N 11,40; Cl 19,31 Przyklad FV. Wytworzenie N - (2- dwu- etyloaminoetylo) - 2 - metoksy - 4 - amino - 5 - 2(* - chlorobenzamidu. Roztwór 0,4 g N' - (2 - dwuety- loaminoetylo) - 2 - metoksy - 4 - amino - 5 - chlo- robenzamidyny w 20 ml 50% etanolu ogrzewano pod chlodnica zwrotna w temperaturze wrzenia w ciagu 10 godzin, po czym etanol odparowano pod 25 zmniejszonym cisnieniem. Wytracone krysztaly od¬ saczono, a nastepnie rozpuszczono na goraco w 30 ml benzenu i nierozpuszczalny osad odsaczono, a prze¬ sacz odparowano do suchosci pod zmniejszonym cisnieniem. Jako pozostalosc otrzymano 50 mg 30 N - (2 - dwuetyloaminoetylo) - 2 - metoksy - 4 - - amino - 5 - chlorobenzamidu o temperaturze top¬ nienia 139—142°C, który oczyszczono przez powtór¬ na krystalizacje z benzenu, otrzymujac 40 mg zwiazku o temperaturze topnienia 143—145°C. & Analiza: Obliczono %: C 55,88; H 7,40; N 14,2; Cl 11,83 Znaleziono %: C 56,08; H 7,42; N 13,97; Cl 11,74 Przyklad V. Wytworzenie N - (morfoli-g'' noetylo) - 2 - metoksy - 4 - amino - 5 - chloroben¬ zamidu. Do roztworu 0,5 g chlorowodorku estru metylowego kwasu 2 - metoksy - 4 - amino - 5 - 45 chlorobenzamidowego, otrzymanego w sposób jak opisano w przykladzie II, w 10 ml bezwodnego me¬ tanolu, dodano roztwór 0,5 g morfolinoetyloaminy w 2 ml bezwodnego metanolu i postepowano dalej w taki sam sposób jak opisano w przykladzie IV. 50 Otrzymano N - (morfolinoetylo) - 2 - metoksy - 4 - - amino - 5 - chlorobenzamid o temperaturze top¬ nienia 200—201°C.Przyklad VI. Wytworzenie N - (pipery- 55 dynoetylo) - 2 - metoksy - 4 - amino - 5 - chloro¬ benzamidu. Postepowano w taki sam sposób jak w przykladzie V z ta róznica, ze zamiast morfolinoety¬ loaminy uzyto równowazna ilosc piperydynoetylo- aminy. Otrzymano N - (piperydynoetylo) - 2 - me- 60 toksy - 4 - amino - 5 - chlorobenzamid o tempera¬ turze topnienia 169—170°C.Przyklad VII. Wytworzenie N - (4 - me- tylopiperazyno - 1 - etylo) - 2 - metoksy - 4 - ami- ® no - 5 - chlorobenzamidu. Postepowano w taki sam sposób jak w przykladzie V z ta róznica, ze zamiast morfolinoetyloaminy uzyto równowazna ilosc mety- lopiperazynoetyloaminy. Otrzymano N - (4 - mety- lopiperazyno - 1 - etylo) - 2 - metoksy - 4 - ami¬ no - 5 - chlorobenzamid o temperaturze topnienia 206°C.Przyklad VIII. Wytworzenie N - (etylo- aminoetylo) - 2 - metoksy - 4 - amino - 5 - chloro¬ benzamidu. Postepowano w taki sam sposób jak w przykladzie V z ta róznica, ze zamiast morfolinoety¬ loaminy uzyto równowazna ilosc N - etyloetyleno- dwuaminy. Otrzymano N - (etyloaminoetylo) - 2 - - metoksy - 4 - amino - 5 - chlorobenzamidu o temperaturze topnienia 144°C. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N- podstawionych amino- alkilowych 2 - alkoksy - 5 - chlorowcobenzamidów o ogólnym wzorze 4, w którym Ri oznacza rodnik alkoksylowy o 1—5 atomach wegla, R2 oznacza rod¬ nik nitrowy lub aminowy, X oznacza atom chlo¬ rowca, takiego jak chlor, brom, fluor, R' oznacza rodnik alkilenowy, taki jak rodnik metylenowy, etylenowy, propylenowy, 2-metylopropylenowy, bu- tylenowy lub pentylenowy, a R" oznacza grupe jedno- lub dwualkiloaminowa, w której rodniki al¬ kilowe ewentualnie sa ze soba zwiazane, tworzac pierscien heterocykliczny zawierajacy azot, tlen lub siarke, taki jak pierscien morfolinylowy, pirolidylo¬ wy, piperydylowy, imidazolidylowy, tiazolidylowy, piperazynowy, znamienny tym, ze 2 - alkoksy - 5 - - chlorowcobenzonitryl o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym Ri, R2 i X maja wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie reakcji z alkoholem o ogólnym wzorze R3OH, w którym R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, w obecnosci katalizatora i wytwo¬ rzony ester alkilowy kwasu 2 - alkoksy - 5 - chlo¬ rowcobenzimidowego o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym Rb R2, X i R3 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcjli z pierwszorzedowa amina o ogól¬ nym wzorze HN—R'—R", w którym R' i R" maja wyzej podane znaczenie, a nastepnie wytworzona sól N - podstawiona aminoalkilowa 2 - alkoksy - - 5 - chlorowcobenzamidyny o ogólnym wzorze 3, w którym Rb R2, X, R' i R" maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie przeprowadzona w postac soli podwójnej poddaje sie hydrolizie i otrzymuje N - podstawiony aminoalkilowy 2 - alkoksy - 5 - - chlorowcobenzamid o ogólnym wzorze 4, w któ¬ rym Ri, R2, X, R' i R" maja wyzej podane znacze¬ nie i ewentualnie otrzymany zwiazek przeprowadza sie w sól addycyjna z kwasem. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substrat stosuje sie nitryl o wzorze 1, w któ¬ rym Ri i X maja znaczenie jak w zastrz. 1, a R2 oznacza rodnik nitrowy, wytworzony w ten sposób, ze 4 - nitro - 5 - chlorowco - o - toluidyne poddaje sie reakcji z azotynem w obecnosci kwasu i na otrzymany zwiazek dwuazowy dziala sie woda uzy¬ skujac 2 - metylo - 4 - chlorowco - 5 - nitrofenol, który z kolei poddaje sie alkilowaniu za pomoca68 920 8 siarczanu dwualkilowego do 2 - alkoksy - 4 - nitro - - 5 - chlorowcotoluenu i na ten nastepnie dziala sie kwasem azotowym pod zwiekszonym cisnieniem. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substrat stosuje sie nitryl o wzorze 1, w któ¬ rym Ri i X maja znaczenie jak w zastrz. 1, a R2 oznacza rodnik aminowy, wytworzony w ten spo¬ sób, ze 3 - alkanoloamino - 4 - chlororowcofenol poddaje sie reakcji z bezwodnikiem weglowym w obecnosci bezwodnego weglanu potasowego, po czym po zakwaszeniu otrzymany kwas 4 - alkanoloami¬ no - 5 - chlorowcosalicylowy poddaje sie alkilowa¬ niu siarczanem dwualkilowym i wytworzony 2 - al¬ koksy - 4 - alkanoloamino - 5 - chlorowcobenzoesan zadaje sie amoniakiem, po czym wytwarzany ben- zamid odwadnia sie za pomca tlenochlorku fosforu. 10 15 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji benzonitryl o wzorze 1 z alko¬ holem o wzorze RjOH, w których to wzorach wszystkie symbole maja znaczenie jak w zastrz. 1, w obecnosci kwasnego katalizatora, takiego jak kwas chlorowodorowy, tinne kwasy chlorowcowodo- rowe, arornatycze kwasy sulfonowe lub trójfluorek boru, w obojetnym rozpuszczalniku takim jak dwu- oksan lub alkohol uzyty jako reagent w nadmia¬ rze, w temperaturze otoczenia lub obnizonej, po czym wytworzona sól estru alkilowego kwasu 2-al- koksy - 5 - chlorowcobenzimidowego o wzorze 2, w którym Ri, R2, R3 i X maja wyzej podane zna¬ czenie, wyodrebnia sie i ewentualnie poddaje reakcji z pierwszorzedowa amina o wzorze H2N—R'—R" do wytworzenia N - podstawionej 2 - alkoksy - 5 - -chlorowcobenzamidyny o wzorze 3, w którym Rlf R2, R', R"iX maja wyzej podane znaczenie. WZÓR. 4 WZdD.

2. WZOR.4 2838 — LDA — 12.9.78 — 110 egz. Cena 10 zl PL PL