PL68644B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL68644B1
PL68644B1 PL11205365A PL11205365A PL68644B1 PL 68644 B1 PL68644 B1 PL 68644B1 PL 11205365 A PL11205365 A PL 11205365A PL 11205365 A PL11205365 A PL 11205365A PL 68644 B1 PL68644 B1 PL 68644B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
losing
styrene
metal salts
agents
flocculation
Prior art date
Application number
PL11205365A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL11205365A priority Critical patent/PL68644B1/pl
Publication of PL68644B1 publication Critical patent/PL68644B1/pl

Links

Landscapes

  • Colloid Chemistry (AREA)

Description

Pierwszenstwo: 18.XIL1964_dla zastrz. 1 05.VIII. 1965 dla zastrz. 2-5 Niemiecka Republika Demokratyczna Opublikowano: 20.VIII.1973 68644 KI. 57b,l/02 MKP G03cl/02 CZYTELNIA UKD Urzedu Poiontow* hlikiflj kiczypos-,: t| L Wspóltwórcy wynalazku: Manfred Jiirgens, Helmut Welzel, Helga Warncke, Gunter Hartung Wlasciciel patentu: VEB Fotochemische WerkeBerlin, Berlin (Niemiecka Republika Demokratyczna) Sposób wytwarzania zelatynowych emulsji fotograficznych zawierajacych halogenki srebra Wynalazek dotyczy wytwarzania zelatynowych emulsji fotograficznych, zawierajacych halogenki srebra, które wytwarza sie sposobem flokulacyjnym, przy zastosowaniu koloidów organicznych.Znany jest sposób flokulacji przez dodanie rozpuszczalni¬ ków mieszajacych sie z woda. Przy tej sposobnosci jednakze wytraca sie nie tylko halogenek srebra, lecz takze zelatyna, a duza czesc zawartych w emulsji soli nieorganicznych znaj¬ duje sie równiez w osadzie. Inny znany sposób uzyskiwania emulsji flokulacyjnych polega na zastosowaniu pochodnych zelatyny, które wykazuja okreslona zaleznosc rozpuszczal¬ nosci w wodzie od wartosci pH i które dlatego mozna dopro¬ wadzic do koagulacji poprzez zmiane wartosci pH. Zastoso¬ wanie takich pochodnych zelatyny pociaga za soba nowe trudnosci majace przyczyne w gleboko siegajacych zmianach strukturalnych, dokonywajacych sie w czasie koagulacji W wielu sposobach flokulacji wykorzystuje sie do koagu¬ lacji tworzenie sie nierozpuszczalnych produktów addycji z zelatyna. I tak na przyklad stosuje sie do zapoczatkowania flokulacji kwasy alkilosulfonowe o dluzszych lancuchach alkilowych oraz kwasy polistyrenosulfowe. Wystepuja tu: silne obnizenie wartosci pH, potrzebne dla flokulacji, objawy utraty zdolnosci mieszania sie z zelatyna, jak równiez nieko¬ rzystne zmiany lepkosci, które wykluczaja zastosowanie tych sposobów do wytwarzania emulsji wysokoczulych.Dalsza grupe znanych organicznych srodków flokulacyj¬ nych tworza polimeryczne koloidy zawierajace grupy karbo¬ ksylowe, z których zwlaszcza nalezy wymienic mieszane po¬ limery otrzymane z eterów winyloalkilowych i z bezwodnika kwasu maleinowego oraz z octanu winylu i bezwodnika kwa¬ su maleinowego wzglednie z produktów ich zmydlenia. Jako najkorzystniejsza dolna granice dla flokulacji podaje sie za¬ kres pH od 2,8-3,2. Takie wartosci pH prowadza - w przy¬ padku wysokoczulych emulsji - do wyraznej utraty czulos¬ ci Poza tym wystepuje, skutkiem silnej sklonnosci do pecznienia, niekorzystne przedluzenie czasu suszenia.Znane tez jest przeprowadzenie flokulacji za pomoca sul¬ fonowanych mieszanych polimerów styrenowych, które otrzymuje sie droga mieszanej polimeryzacji i nastepujacego po niej sulfonowania. Jednakze korzystne wartosci pH proce¬ su flokulacji powoduja tutaj wzglednie wysokie naklady eko¬ nomiczne wynikajace z koniecznosci stosowania procesu sul¬ fonowania po mieszanej polimeryzacji oraz wskutek wyso¬ kiego zuzycia tych zwiazków, wynoszacych od 20^60% cie¬ zaru zelatyny. Poza tym jest rzecza znana, ze proces sulfono¬ wania mieszanych polimerów styrenowych pociaga za soba dodatkowe trudnosci z powodu trudnej powtarzalnosci pro¬ cesu, szczególnie w duzej skali, co moze prowadzic do tego, ze optymalna ilosc srodka flokujacego jest zmienna.Celem wynalazku jest wyeliminowanie wad dotychczas znanych sposobów. Dla osiagniecia tego celu postawiono so¬ bie za zadanie opracowac sposób flokulacji, zwlaszcza wyso¬ koczulych emulsji, zawierajacych halogenki srebra przy zalozeniu, ze flokulacja i repeptyzacja odbeda sie przy takich wartosciach pH, które wysokoczula emulsja zawiera¬ jaca halogenki srebra zniesie bez szkody. Zadanie to obejmuje takze i zalozenie, aby mimo bardzo zblizonych wartosci pH dla procesu flokulacji i repeptyzacji osiagnac dostateczna odpornosc koagulatu na wymywanie.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze przez zastosowanie 686443 68644 4 mieszanych polimerów zlozonych ze styrenu i bezwodnika kwasu maleinowego lub przez zastosowanie soli metali alka¬ licznych lub metali ziem alkalicznych tych polimerów, moz¬ na poddawac flokulacji w optymalnych warunkach emulsje zawierajace halogenki srebra, zwlaszcza zestawy ubogie w ze¬ latyne. Jeszcze korzystniejszy sposób postepowania wynika z zastosowania trójpolimerów, które obok styrenu i bezwod¬ nika kwasu maleinowego zawieraja dodatkowo trzeci sklad¬ nik polepszajacy, zdolnosc do repeptyzacji, jak na przyklad octan winylu, pochodne kwasu akrylowego lub kwasu meta¬ krylowego. Umozliwia to przeprowadzenie flokulacji przy wartosciachpH lezacych miedzy 5,5 a6,5. Przebieg procesu repeptyzacji jest bardzo zblizony do warunków panujacych przy procesie flokulacji tak, ze droga nieznacznej zmiany stezenia kwasu, polaczonej z dodawaniem cieplego roztworu zelatyny, mozliwajest repeptyzacja bez osadu.W oparciu o powyzsze stwierdzenie, rozwiazano postawio¬ ne zadanie i opracowano sposób wedlug wynalazku.Sposób wytwarzania zelatynowych emulsji fotograficz¬ nych, zawierajacych halogenki srebra droga wytracania halo¬ genku srebra i zelatyny, dekantacji, wymywania koagulatu i redyspergowania, polega wedlug wynalazku na tym, ze jako srodki stracajace, stosuje sie rozpuszczalne w wodzie sole me¬ tali alkalicznych lub sole metali ziem alkalicznych miesza¬ nych polimerów, zawierajacych styren lub podstawiony styren oraz bezwodnik kwasu maleinowego.Jak tojuz wspomniano, korzystnejest stosowanie polime¬ rów trójskladnikowych, zawierajacych trzeci skladnik pole¬ pszajacy zdolnosc do repeptyzacji. Skladnikiem tym moze byc na przyklad octan winylu, pochodne kwasu akrylowego lub makrylowego.Zalety sposobu wedlug wynalazku polegaja na stosowaniu bardzo nieznacznej ilosci srodka flokulacyjnego, lezacej po¬ miedzy 2 a 8% suchej masy zelatyny, oraz na wartosciach pH procesu flokulacji niezaleznych od ilosci uzytego srodka flo¬ kulacyjnego. Wytracone tym sposobem osady osiadaja bardzo szybko i daja sie bez dalszej dodatkowej obróbki wymyc do optymalnej zawartosci soli Ponadto zwiazki stosowane w sposobie wedlug wynalazku mozna latwo i ekonomicznie wytwarzac, co w polaczeniu z oszczednym ich stosowaniem daje stosunkowo tani produkt koncowy.Srodki flokulacyjne wedlug wynalazku mozna latwo otrzymywac droga polimeryzacji mieszanej lub trójskladni¬ kowej styrenu lub jego produktów podstawienia oraz bez¬ wodnika kwasu maleinowego i ewentualnie trzeciego skladni¬ ka polepszajacego zdolnosc do repeptyzacji - w obojetnym rozpuszczalniku, na przyklad w benzenie - a nastepnie przez alkaliczne zmydlenie na przyklad za pomoca lugu sodowego.Nie jest przy tym potrzebne zadne oczyszczanie, moze ono jednak nastapic droga wytracenia za pomoca kwasu solnego lub za pomoca organicznego rozpuszczalnika mieszajacego sie z woda, na przyklad za pomoca etanolu. Zastosowanie sposo¬ bu wedlug wynalazku wyjasniaja ponizsze przyklady.Przyklad I. Flokulacja emulsji amoniakalnej.Z roztworów A i B, wytworzono emulsje fotograficzna w sposób rzej opisany: Roztwór A: 120 g AgNO,, 120 ml stezonego amoniaku (okolo 25%-owy) 120 ml wody. Roz¬ twór B: 12 g zelatyny, 88 g KBr, 1,80 g KJ, 420 ml wody.Roztwór A wkrapla sie w temperaturze 45°C w ciagu *15 minut do roztworu B. Po dalszych 15 minutach mieszania zobojetnia sie kwasem octowym do pH 7,0. Nastepnie ozie¬ bia sie i w temperaturze 30°C dodaje sie w postaci 5%-owego roztworu 0,60 g mieszanego polimeru zlozonego ze styrenu i bezwodnika kwasu maleinowego w stosunku 1 :1 zmydlo- nego lugiem sodowym. Przez dalszedodanie kwasu, przy cia¬ glym mieszaniu - az do uzyskania pH 6,0 powoduje sie flo- kulacje. Po krótkim czasie oddziela sie przezroczysty roz¬ twór znad koagulatu zawierajacego calkowita ilosc halo- s genku srebra. Koagulat przemywa sie dwukrotnie woda, przy czym nie wystepuja objawy zmetnienia, spowodowane roz¬ poczynajaca sie repeptyzaqa. Po przemyciu przeprowadza sie, po dodaniu 700 ml wody i 50 g zelatyny przy pH = 7,5 w temperaturze 40°C repeptyzacje oraz po dodaniu sensybili- 10 zatora zlotego, dojrzewanie chemiczne. Wlasnosci fotogra¬ ficzne emulsji nie odrózniaja sie niczym od emulsji wytwo¬ rzonej wedlug klasycznego sposobu obejmujacego krzepnie¬ cie, jesli porównuje sie ze soba warstwy o równej zawartosci srebra. Skutkiem bardziej korzystnej, nieznacznej ilosci srod- is ka flokulacyjnego, sporzadzone z emulsji powloki nie wyka¬ zuja zadnego negatywnego wplywu tego srodka na ich wlasnosci fizyczne.Przyklad II. Podobnie jak w przykladzie I, wytwo- ao • rzono emulsje fotograficzna której pH po ukonczonym doj¬ rzewaniu fizycznym nastawiono za pomoca kwasu octowego na pH 6,0. Przez dodanie w postaci 5%-owego roztworu 0,6 g trójpolimeru, zlozonego ze styrenu, bezwodnika kwasu octowego i octanu winylu, zmydlonego lugiem potaso- 3i • wym - wytracono faze stala. Po krótkim czasie mozna bylo zdekantowac przezroczysty roztwór a koagulat przemyc ciepla woda o temperaturze 30°C, przy czym nie wystapily objawy repeptyzacji. Po dodaniu 700 ml wody i 58 g zela¬ tyny dokonano przy stalym mieszaniu przy pH 7,0 recep¬ to tyzacji, oraz poddano dojrzewaniu. Otrzymana emulsja wyka¬ zuje charakterystyke sensytometryczna, taka sama, jak emulsja wytworzona wedlug przykladu I. 85 PL PL

Claims (7)

1. Zastrzezen i a patentowe 1. Sposób wytwarzania zelatynowych fotograficznych emulsji zawierajacych halogenki srebra, droga wytracania halogenku srebra i zelatyny, dekantacji, wymywania koagula- 4o tu i redyspergowania, znamienny tym, ze jako srodki stracaja¬ ce stosuje sie rozpuszczalne w wodzie sole metali alkalicz¬ nych lub sole metali ziem alkalicznych mieszanych polime¬ rów, zawierajacych styren lub podstawiony styren oraz kwas maleinowy. 4s
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodki stracajace stosuje sie rozpuszczalne w wodzie sole metali alkalicznych lub sole metali ziem alkalicznych polime¬ rów trójskladnikowych, zlozonych ze styrenu, monomeru zawierajacego grupe karboksylowa oraz z trzeciego znanego •o skladnika polepszajacego zdolnosc do repeptyzacji
3. Sposób wedlug zastrz. 1-2, znamienny tym, ze jako srodki stracajace, stosuje sie sole metali alkalicznych lub sole metali ziem alkalicznych polimerów trójskladnikowych zlozonych ze styrenu, bezwodnika Kwasu maleinowego •* i octanu winylu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1-2, znamienny tym, ze jako srodki stracajace stosuje sie sole metali alkalicznych lub sole metali ziem alkalicznych polimerów trójskladnikowych zlozonych ze styrenu, bezwodnika kwasu maleinowego i po¬ co chodnych kwasu akrylowego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1-2, znamienny tym, ze jako srodki stracajace stosuje sie sole metali alkalicznych lub sole metali ziem alkalicznych polimerów trójskladnikowych, zlo¬ zonych ze styrenu, bezwodnika kwasu maleinowego ipo- 6» chodnych kwasu metakrylowego. <5 68644 6
6. Sposób wedlug zastrz. 1-5, znamienny tym, ze srodek stracajacy dodaje sie do mieszaniny emulsyjnej przy wartos¬ ciach pH slabo alkalicznych lub obojetnych, a flokulacje po¬ woduje sie droga zmiany pH do wartosci koniecznej.
7. Sposób wedlug zastrz. 1-5, znamienny tym, ze miesza¬ nine emulsyjna nastawia sie na optymalna dla procesu floku- lacji wartosc pH, po czym flokulacji dokonuje sie przez do¬ danie srodka stracajacego. PL PL
PL11205365A 1965-12-15 1965-12-15 PL68644B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL11205365A PL68644B1 (pl) 1965-12-15 1965-12-15

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL11205365A PL68644B1 (pl) 1965-12-15 1965-12-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL68644B1 true PL68644B1 (pl) 1973-02-28

Family

ID=19948892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL11205365A PL68644B1 (pl) 1965-12-15 1965-12-15

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL68644B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2618556A (en) Process for preparing photographic emulsions
US2525753A (en) Gelatin derivatives
US3168403A (en) Flocculated gelatine emulsions containing sulphonated copolymers of styrene
US3061436A (en) Vinylsulfonamide modified gelatine and photographic emulsions therefrom
US3137576A (en) Process of producing photographic silver halide emulsions utilizing sulfonated polyphenylene oxide
PL68644B1 (pl)
DE2641703C2 (pl)
DE1053308B (de) Verfahren zur Herstellung photographischer Emulsionen
Ghosh et al. Endgroup studies in persulfate‐initiated vinyl polymer by dye techniques. Part II. Initiation by redox persulfate systems
US2764576A (en) Preparation of water-soluble sulfonated styrene polymers
US3178294A (en) Process for production of photographic silver halide emulsions
DE2519244C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen mit anionenaustauschenden Eigenschaften
US3360373A (en) Process for the manufacture of silver halide emulsions by the flocculation method
US3482980A (en) Process for the production of photographic gelatino silver halide emulsions
US3336271A (en) Sulfonation process
JPH0519695B2 (pl)
US3341333A (en) Process for preparing photographic emulsions
US797458A (en) Process of producing photographic emulsions.
DE2158196C3 (de) Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen
US3867154A (en) Desalination of silver halide photographic emulsions utilizing sulfated polyvinyl alcohol
US3335011A (en) Production of stabilized dispersions of color couplers for photographic materials
DE1085422B (de) Verfahren zur Herstellung von photographischen Halogensilberemulsionen
US1749201A (en) Mercury-bromin derivative of fluorescein
SU1432448A1 (ru) Способ осаждени твердой фазы фотографических эмульсий
SU332101A1 (pl)