PL6596B1 - Sposób esteryfikacji kwasów organicznych. - Google Patents

Description

W patencie Nr 2151 podano juz, ze przy esteryfikacji kwasów organicznych wiekszemi ilosciami gliceryny, niz jej (po¬ trzeba do wytworzenia trój glicerydów, po¬ wstaja jedno lub dwuglicerydy lub mie¬ szaniny 'zwiazków obydwu tych grup. Two¬ rzenie sie tych zwiazków moznaby wy¬ tlumaczyc w ten sposób, ze zamiast lub obok trójstopniowej reakcji miedzy jed¬ na czasteczka gliceryny i 3 czasteczkami kwasu tluszczowego, która prowadzi do wytworzenia trój glicerydów, czesc czaste¬ czek glicerynowych lub w pewnych wa¬ runkach i Wszystkie, reaguja tylko z jedna (równanie 1) lub z dwoma czasteczkami kwasu tluszczowego (równanie 2) tak, iz powstaja bezposrednio jedno-dwu-glicery¬ dy, wzglednie tez oba obok siebie: 1) C3ff5 (OHJ + RCOOH H20 2) C,H{ + (OH), CSH5 (OHJ2 OCOR + + C3H5 (OH) (OCOR)2 2RCOOH = 2H20 Moznaby tez przypuscic, ze czasteczki trój glicerydu in statu nascendi sa moze zdolniejsze do reakcji i wymieniaja sie wzajemnie z gliceryna, twiorzac jedno i dwuglicerydy.Znaleziono obecnie, ze w warunkach reakcji, podanych w patencie Nr 2151 lub tez w warunkach podobnych nastepuje lub wzglednie nastapic moze esteryfikacja za¬ wartych juz w pierwotnym tluszczu obo¬ jetnych kwasów tluszczowych t, j. zwiaza¬ nych, a wiec jprzeestrowanie (transestry- fikacja). Mdzna bowiem otrzymac takze jed-no i dwu-glicerydy, wychodzac z zupelnie obojetnych tluszczów lub innych obojet¬ nych estrów. Tak samo mozna zamieniac "tluszcze obojetne lub inne estry obojetne z jakiemikolwiek alkoholami w estry tych¬ ze alkoholi, przyczem skladnik alkoholo¬ wy mzytego eistru, a wiec w razie uzy¬ cia tluszczów gliceryna, sie wydziiela, Jesli reaguje sie 'trój glicerydami na gliceryne, wówczas reakcja przebiega wedlug równan 3 — 5, przyczem zaleznie od stosunku w mieszaninie tluszczu obojetnego i glicery¬ ny nastepuje przewaga jednej wymiany lub drugiej: 3) 2 C3ff5 (OCORh + C3ff5 (OH), = 3 C3Hb (OH) (OCORh 4) C3ff5 (OCORh + C3H5 (OH), = C3ff5 (OH) (OCORh + C3H5 (0H)2 OCOR 5) C3ff5 (OCORh + 2 C3ff5 (OHh = 3 C3ff5 {0H)2. OCOR Jezeli eisteryfikuje sie mieszanine tlu¬ szczu obojetnego i wolnych kwasów tlu¬ szczowych, a wiec tluszcz kwasny, wiek¬ sza iloscia gliceryny, niz jej potrzeba do wytworzenia trój glicerydów, to nastepuje esteryfikacja i przeestrowanie, przyczem reakcje przebiegaja wedllug wszystkich wyzej podanych równan obok siebie jed¬ noczesnie lub nastepuja 1 po sobie.Niniejszy [sposób umozliwia otrzymy¬ wanie trójglicerydów, jedno i dAvuglicery- dów, lub mieszanin wszystkich trzech grup zwiazlków, tak z kwasów tluszczo^ wydh, jako tez i z kwasnych tluszczów lub tluszczów obojetnych lub tez z jakichkol¬ wiek estrów kwasów tluszczowych, Szczególna zaleta tego sposobu polega na tern, ze otrzymuje siew prosty bardzo sposób glicerydy mieslzane, Juz przy este- ryfikacji wzglednie przeestrowaniu miesza¬ niny przynajmniej dwu kwasów tluszczo¬ wych lub jod|powiedniego tluszczu kwasne¬ go, powstaja glicerydy mieszane, przypu¬ szczalnie wszelkie kombinacje i izomery, które sa mozliwe wedlug teorji Jezeli przeprowadza sie reakcje tak, iz powstaja dwuglicerydy lub jednoglicerydy lub mie¬ szaniny obydwu, i jesli esteryfikuje sie o- trzymane w ten sposób zwiazki dalej z wy¬ magana iloscia tluszczu kwasnego lub mie¬ szaniny kwasów tluszczowych, to powstaja znów mieszane trój glicerydy. Jezeli uzy- j e sie tluszczu kwasnego lub mieszaniny kwasów 'tluszczowych, której kwasy tlu¬ szczowe sa rózne od kwasów, majacej pod¬ legac esteryfikacji mieszaniny jedno lub dwuglicerydow, wówczas otrzymuje sie in¬ ne mieszane trój glicerydy i nowe dowtol- ne polaczenia. Mozna w ten sposób wy- twarzac syntetycznie tluszcze o kazdym skladzie, stanie skupienia i o kazdej do¬ wolnej wlasnosci tak np. z dwu lub wie¬ cej tluszczów, które jdla pewnych celów posiadaja niepozadane wlasnosci mozna syntetycznie wytworzyc tluszcz o pozada¬ nych wlasnosciach. Przytem wystarcza w wiekszosci (przypadków czesciowa przemia¬ na tluszczu, gdy np. przeprowadza sie go tylko czesciowo w jedno lub dwugliceryd, a mieszanine jedno 1 dwuglicerydu i nie¬ zmienionych trójglicerydów przetwarza sie innym kwasem tlusizezowym lub mieszani¬ na innych kwasów tluszczowych na tluszcz obojetny. Rozumie sie samo przez sie, ze zamiast czystych t. j. przez rozszczepienie otrzymanych kwasów tluszczowych, mozna przytem uzywac wprost tluszcze kwasne.Dalej mozna tez wedlug tego sposobu o- trzymywac dwuglicerydy mieszane, które maja dla pewnych celów powazne znacze¬ nie. ' Podobnie jak wedlug patentu Nr 2151 mozna esteryfikowac kwasy tluszczowe lub tluszcze kwasne jakiemikolwiek alkohola¬ mi, równiez mozna wedlug niniejszego spo¬ sobu przeestryfikowac tez wszelkiego ro¬ dzaju estry wszelkiego rodzaju alkohola¬ mi. Naturalnie mozna tez esteryfikacje la¬ czyc z przeeistrowaniem. Przeestrowanie — 2 —odbywa sie szczególnie latwo, jesli wolny alkohol jest mniej lotny niz alkohol zwia¬ zany w pierwotnym estrze np, RCOOC2H5 + C5fflx OH = RCOO .CtHn + C2ff5 OH Mozna jednak takze mniej lub wiecej przeesteryfikowac estry mniej lotnych al¬ koholi bardziej lotnemi alkoholami np, gli¬ cerydy nizsizemi jednowartosciowemi al¬ koholami. IWaznem jest to, ze w taki spo¬ sób mozna przeestrowac glicerydy (lub in¬ ne estry kwasów tluszczowych) takze al¬ koholami wosikowemi, alifatycznemi i cyk- licznemi (np, stearynami); daje to mozli¬ wie najprosteizy sposób przemiany tlu¬ szczów na woski.Podobnie jak alkohole cykliczne mozna takze esteryfikowac wzglednie przeestery- fikowac kwasy cykliczne kazdego rodzaju lub estry tych kwasów. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób esterylikacji i przeestrowania kwasów organiiazinych wedlug patemtu Nr 2151, znamienny tern, ze zamiast kwasów wolnych lub mieidzamjiii wolnych kwasów i estrów stosuje sie estry obojetne, Ernst Z o 11 i n g e r. Zastepca: L Myszczynski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL PL