PL65021B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL65021B1 PL65021B1 PL136690A PL13669069A PL65021B1 PL 65021 B1 PL65021 B1 PL 65021B1 PL 136690 A PL136690 A PL 136690A PL 13669069 A PL13669069 A PL 13669069A PL 65021 B1 PL65021 B1 PL 65021B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- isomer
- compound
- methyl
- ribo
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 23
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N Methyl radical Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000751119 Mila <angiosperm> Species 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000640 hydroxylating Effects 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- VUVGYHUDAICLFK-UHFFFAOYSA-N Perosmic oxide Chemical compound O=[Os](=O)(=O)=O VUVGYHUDAICLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 ethyl carboxyl group Chemical group 0.000 description 7
- 210000003918 Fraction A Anatomy 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 210000002196 Fr. B Anatomy 0.000 description 4
- 210000000540 Fraction C Anatomy 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 4
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N deuterated chloroform Substances [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N Meta-Chloroperoxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N chloroform;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.ClC(Cl)Cl OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940064005 Antibiotic throat preparations Drugs 0.000 description 1
- 229940083879 Antibiotics FOR TREATMENT OF HEMORRHOIDS AND ANAL FISSURES FOR TOPICAL USE Drugs 0.000 description 1
- 229940042052 Antibiotics for systemic use Drugs 0.000 description 1
- 229940042786 Antitubercular Antibiotics Drugs 0.000 description 1
- KLGADJPDTCIJLO-LJUCOGSUSA-N Chalcomycin Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](C)/C=C/C(=O)O[C@H](C)[C@@H](CO[C@H]2[C@@H]([C@H](OC)[C@H](O)[C@@H](C)O2)OC)[C@H]2O[C@@H]2/C=C/C(=O)[C@@](C)(O)C[C@@H]1C KLGADJPDTCIJLO-LJUCOGSUSA-N 0.000 description 1
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 1
- 229940093922 Gynecological Antibiotics Drugs 0.000 description 1
- JQMACDQCTNFQMM-QAOHEUSVSA-N Lankamycin Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@@H](OC(C)=O)[C@](C)(OC)C2)[C@@H](C)C(=O)O[C@H]([C@@H](C)[C@H](C)O)[C@H](C)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](C)C(=O)[C@@](C)(O)C[C@@H]1C JQMACDQCTNFQMM-QAOHEUSVSA-N 0.000 description 1
- HUKYPYXOBINMND-HYUJHOPRSA-N METHYMYCIN Chemical compound C[C@H]1C[C@@H](C)C(=O)\C=C\[C@@](O)(C)[C@@H](CC)OC(=O)[C@H](C)[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](N(C)C)C[C@@H](C)O1 HUKYPYXOBINMND-HYUJHOPRSA-N 0.000 description 1
- 229940024982 Topical Antifungal Antibiotics Drugs 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal Effects 0.000 description 1
- RURPBBFGVVNRJK-UHFFFAOYSA-N butyl 6-methoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC=CC(OC)O1 RURPBBFGVVNRJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 229960003276 erythromycin Drugs 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing Effects 0.000 description 1
- 229940079866 intestinal antibiotics Drugs 0.000 description 1
- HPQVWDOOUQVBTO-UHFFFAOYSA-N lithium aluminium hydride Substances [Li+].[Al-] HPQVWDOOUQVBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N lithium;alumanuide Chemical compound [Li+].[AlH4-] OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229940005935 ophthalmologic Antibiotics Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Opublikowano: 20.VH.1972 65021 KI. 12q,24 / Wspóltwórcy wynalazku: Aleksander Zamojski, Andrzej Konowal Wlasciciel patentu: Polska Akademia Nauk (Instytut Chemii Organicznej), War¬ szawa (Polska) Sposób wytwarzania racemicznych estrów kwasów (metylo-4-dezoksyheksopiranozydo)-uronowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania ra¬ cemicznych estrów kwasów (metylo-4-dezoksyheksopira- nozydo)-uronowych o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza rodnik metylowy, R2 oznacza grupe alkanokar- boksylowa zawierajaca do czterech atomów wegla, R3 jest atomem wodoru lub grupa etylokarboksylowa.Zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wynalazku stanowia grupe pochodnych kwasów uronowych nie wy¬ stepujacych w przyrodzie. Zwiazki te sa znane i dotych¬ czas otrzymywano je na drodze hydrolizy poliuronianów lub przez uwodornienie katalityczne uronianu metylowe¬ go [(3-metylo-A4,5-D-galaktopiranozydu]. Otrzymane tym sposobem pochodne stanowily mieszanine diastereoizo- merów, która trudno bylo rozdzielic na poszczególne izomery stosujac znane metody rozdzialu.Celem wynalazku bylo opracowanie syntezy estrów kwasów (metylo 4-dezoksyheksopiranozydo)-uronowych, która stanowi jeden z etapów pelnej syntezy 4-dezoksy- monosacharydów, a te z kolei przez zmiany chemiczne umozliwiaja otrzymywanie zwiazków 4,6-dwudezoksy- monosacharydów, bedacych skladnikami niektórych an¬ tybiotyków typu glikozydów, takich jak chalkomycyna, lankamycyna, metymycyna, erytromycyna i inne.Stwierdzono, ze otrzymuje sie zwiazki 01 wzorze 1, w którym Ri, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, jezeli estry kwasów 2-metoksy-5,6-dwuhydro-a-piranokarboksy- lowe-6 o wzorze ogólnym 2 w którym Ri, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie hydroksylacji od¬ czynnikiem Milasa t.j. bezwodnym roztworem 6,3 % nad¬ tlenku wodoru i katalitycznych ilosci czterotlenku osmu 10 20 25 30 w Ill-rzed.. butanolu. W przypadku zastosowania do re¬ akcji hydroksylacji izomeru trans zwiazku o wzorze 2, otrzymuje sie estry kwasów (metylo 4-dezoksy-a-DL-lik- soheksopiranozyduuronowych, zas w przypadku uzycia mieszaniny izomerów cis trans otrzymuje sie mieszanine estrów kwasów (metylo 4-dezoksy-DL-heksopiranozydo)- uronowych o konfiguracji a-likso oraz |3-rybo, przy czym mieszanine te ewentualnie rozdziela sie za pomoca chro¬ matografii kolumnowej.Zwiazki o wzorze 1, w którym Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie zas R3 oznacza wodór mozna otrzy¬ mywac za pomoca odmiany sposobu wedlug wynalazku, która polega na tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie a R3 oznacza wo¬ dór, poddaje sie epoksydacji nadkwasami w rozpuszczal¬ nikach chlorowcoalkanowych, w wyniku czego otrzymu¬ je sie zwiazki o wzorze ogólnym 3, w którym Ri, R2 maja wyzej podane znaczenie a R3 oznacza wodór, a na¬ stepnie zwiazki te hydrolizuje sie badz w srodowisku kwasnym badz zasadowym. W zaleznosci od srodowiska hydrolizy i rodzaju zastosowanego diastereoizomeru zwiazku o wzorze 3 otrzymuje sie rozmaite diastereoizo- rnery estrów kwasów (metylo 4-dezoksyheksopiranozy- do)-uronowych.W przypadku stosowania do hydrolizy w srodowisku kwasnym izomeru a-DL-rybo zwiazku o wzorze 3 otrzy¬ muje sie izomer a-ksylo zwiazku o wzorze 1, zas w sro¬ dowisku zasadowym ten sam izomer zwiazku o wzorze 3 daje mieszanine izomerów a-ksylo i a-arabino zwiazku o wzorze 1. Jesli hydrolizuje sie izomer a-DL-likso 6502165021 zwiazku o wzorze 3, to niezaleznie od rodzaju srodowi¬ ska otrzymuje sie izomer a-DL-arabino zwiazku o wzo¬ rze 1. Natomiast w przypadku poddawania hydrolizy izomeru p-DL-rybo zwiazku o wzorze 3 otrzymuje sie izomer 0-DL-ksylo zwiazku o wzorze 1. W trakcie hy¬ drolizy ulega czesciowemu zmydleniu grupa estrowa do grupy karboksylowej.Sposób wedlug wynalazku blizej charakteryzuja przy¬ klady, które ^ie ograniczaja jednak zakresu wynalazku.Przyklad I. Do kolby zaopatrzonej w chlodnice zwrotna oraz mieszadlo wprowadzono 2 g estru etylo¬ wego kwasu 2-metoksy-5,6-dwuhydro-a-piranodwukarbo- ksylowego-6,6, 25 ml 6,3 % nadtlenku wodoru w Ill-rzed. butanolu oraz 2,5 ml Jll-rzed. butanolu z 27 mg cztero¬ tlenku osmu. Calosc mieszano przez 24 godziny w tem¬ peraturze pokojowej, rio czym odparowano rozpuszczal¬ nik i otrzymano 1,49 g (66%) estru etylowego kwasu (nietylo-4-dezoksy- 6-etylokarboksylo- DL-likso-heksapi- iranozydo)-uronowego w postaci bezbarwnego gestego syropu. Analiza elementarna dla C12H20O8 ciezar cza¬ steczkowy 292,2 Obliczono Otrzymano % C 49,31, % C 49,08, % H 6,90 % H 6,70.Pochodna acetylowa tego zwiazku t.j. ester etylowy kwasu (metylo 2,3-dwu-0-acetylo-4-dezoksy-6-etylokarbo- ksylo-DL-liksoheksopiranozydo)-uTonowego wrze w tem¬ peraturze 175—180°C/0,5, zas pochodna benzoilowa te¬ go zwiazku t.j. ester etylowy kwasu (metylo 2,3-dwuben- zoilo-4-dezoksy- 6-etylokartoksylo- DL-liksoheksopirano- zydo)-uronowego krystalizowany z absolutnego metano¬ lu topi sie w temperaturze 130—131°C.Przyklad II. Do kolby zaopatrzonej w chlodnice zwrotna oraz mieszadlo wprowadzono 5 g estru metylo¬ wego kwasu trans 2-metoksy-5,6-dwuhydro-a-piranokar- boksylowego-6 i dodano 1 ml Ill-rzed-butanolu z 28 mg czterotlenku osmu i 50 ml 6,3% nadtlenku wodoru w Ill-rzed-butanolu. Calosc mieszano w temperaturze po¬ kojowej w ciagu 5 dni. Nastepnie odparowano rozpu¬ szczalnik i otrzymano 5,35 g (90%) estru metylowego kwasu (metylo 4-dezoksy-a- DL-liksoheksopiranozydo)- uronowego w postaci gestego syropu o temperaturze wrzenia 120°C (0,15).Pochodna acetylowa tego zwiazku t.j. ester metylowy kwasu (metylo 2,3-dwu-0-acetylo-4-dezoksy-a-DL-likso- heksopiranozydo)-uronowego wrze w temperaturze 130°C/0,3.Przyklad III. Do kolby zaopatrzonej w chlodnice zwrotna oraz mieszadlo wprowadzono 1,06 g estru me¬ tylowego kwasu 2-metoksy-5,6-dwuhydro-a-piranokarko- ksylowego-6 o zawartosci 60% izomeru cis i 40% izo¬ meru trans. Nastepnie dodano 2 ml Ill-rzed-butanolu z 14 mg czterotlenku osmu oraz 23 ml 6,3% nadtlenku wodoru w Ill-rzed-butanolu. Calosc mieszano w tempe¬ raturze pokojowej w ciagu 36 godzin, przy czym postep reakcji kontrolowano za pomoca chromatografii cienko¬ warstwowej w ukladzie chloroform-aceton 1:1. Nastep¬ nie odpedzano rozpuszczalnik i otrzymano 1,18 g estru metylowego kwasu (metylo 4-dezoksy-DL-heksopirano- zydo)-uronowego o konfiguracji p-rybo i a-likso w po¬ staci gestego syropu, który poddano chromatografii na 40 g silikazelu w ukladzie chloroform — aceton 6 :4 w celu rozdzielania izomerów.Otrzymano nastepujace frakcje: 0,317 g izomeru p-ry- bo (frakcja A), 0,074 g izomeru p-rybo i a-likso (frak¬ cja B), 0,239 g izomeru a-likso (frakcja C). Po rozdzie¬ leniu ogólem otrzymano 0,63 g co stanowi 50% wydaj- 5 nosci. Frakcje A poddano redukcji deuterkiem litowo- glinowym w czterowodorofuranie w wyniku czego otrzy¬ mano metylo 4-dezoksy-|3-DL-ryboheksopiranozyd jako syrop, zas z frakcji C po redukcji wodorkiem litowo-gli- nowym w czterowodorofuranie otrzymano metylo 4-de- 10 zoksy-a-DL-liksoheksopiranozyd o temperaturze topnie¬ nia 145—146°C (z absolutnego metanolu).Przyklad IV. Do kolby wyposazonej w chlodnice zwrotna i mieszadlo wprowadzono 5 g estru metylowego kwasu 2-metoksy- 5,6-dwuhydro-a-piranokarboksylowe- 15 go-6 o zawartosci 5% izomeru cis i 95% izomeru trans.Nastepnie dodano 5,5 g 90% kwasu m-chloronadbenzo- esowego rozpuszczonego w 75 ml chloroformu i oalosc pozostawiono w temperaturze pokojowej, przy czym kontrolowano przebieg reakcji za pomoca chromatogra- 20 fii cienkowarstwowej w ukladzie heksan-octan etylu 6 : 4.Po uplywie 48 godzin odsaczono osad, przesacz przemy¬ to 10% wodnym roztworem kwasnego weglanu sodu i woda a nastepnie suszono nad bezwodnym siarczanem magnezu, po czym oddestylowano rozpuszczalnik i otrzy- 25 mano 4,38 g estru metylowego kwasu (metylo 2,3-anhy- dro-4-dezoksy-DL-heksopiranozydo)-uranowego w posta¬ ci bezbarwnego oleju. Otrzymany ester poddano chro¬ matografii kolumnowej na 170 g silikazelu w ukladzie heksan-octan etylu 7 : 3 w celu rozdzielenia izomerów. 30 Otrzymano nastepujace frakcje: 0,086 g izomeru p-ry- bo (frakcja A), 0,100 g izomerów p-rybo i a-likso (frak¬ cja A + B), 2.400 g izomeru a-likso (frakcja B), 0,052 g izomerów a-likso i a-rybo (frakcja B + C) i 1,150 g izo¬ meru a-rybo (frakcja C). Po rozdzieleniu ogólem otrzy¬ mano 3,788 g co stanowi 86% wydajnosci.Analiza frakcji A, izomer p-rybo dla C8H12O5 ciezar czasteczkowy 188,18 temperatura wrzenia 90—92°C/0,15, 35 40 obliczono % C 51,06 % H 6,43 otrzymano % C 51,32 % H 6,61 Widmo NMR w (CDCI3) 8 ppm: H-l 4,75 singlet Analiza frakcji B, izomer a-likso dla C8H12O5 ciezar 45 czasteczkowy 188,18 temperatura wrzenia 90—95°C/015 50 55 % C 51,06 % H 6,43 % C 51,15 % H 6,53. obliczono otrzymano Widmo NMR w (CDCI3) 8 ppm : IM 4,95 singlet.Analiza frakcji C, izomer a^rybo dla C8H12O5, ciezar czasteczkowy 188,18 temperatura wrzenia 110—115°C/0,2, obliczono % C 51,06 % H 6,43 otrzymano % C 50,85 % H 6,44.Widmo NMR w (CDCI3) 8 ppm: H-l 5,00 dublet (Jif2 = 2,9 Hz). 60 Przyklady. Do kolby wyposazonej w chlodnice zwrotna i mieszadlo wprowadzono 0,5 g estru butylo- wego kwasu 2-metoksy- 5,6-dwuhydro^piranokarboksylo- wego-6, który stanowil mieszanine skladajaca sie z 45% izomeru cis i 55% izomeru trans. Nastepnie dodano 65 0,46 g kwasu m-chloronadbenzoesowego 90%-owego, ca-65021 losc rozpuszczono w 10 ml chloroformu i pozostawiono na 40 godzin w temperaturze pokojowej. Dalej postepo¬ wano jak w przykladzie IV.Otrzymany w postaci oleju ester butylowy kwasu (me- tylo-2,3-anhydro-4-dezoksyhekso)-uronowego chromato- grafowano na zelu krzemionkowym ukladem ligroina (80—100°)-ester w stosunku 7:3. Uzyskano trzy frakcje: 0,198 g izomeru p-rybo (frakcja A) co stanowi 45,5% wydajnosci teoretycznej, 0,132 g izomeru a-likso (frak¬ cja B) co stanowi 30,3% wydajnosci teoretycznej oraz 0,105 g izomeru a-rybo (frakcja C) co stanowi 24,2% wydajnosci teoretycznej. Laczna wydajnosc wynosi 0,435 (81%). Izomer |3-rybo wrze w temperaturze lazni po¬ wietrznej 120—125°C/0,1 mm Hg. Izomer a-likso wrze w temperaturze 120—130°C/0,1 mm Hg (laznia powietrzna) zas izomer a-rybo wrze w temperaturze 130—135°C /0,1 mm Hg (laznia powietrzna).Analiza dla wzoru sumarycznego CnHisOs, ciezar czasteczkowy 230,25, Obliczono: Znaleziono: dla |3-rybo dla a-likso dla a-rybo 57,38% C 57,39% C 57,15% C 57,32% C 7,88% H 8,05% H 7,91% H 8,13% H PL PL
Claims (1)
1. »A V HO 0R< r^ OR1 Wzórl Wzór2 o* oki WzórJ PL PL
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL65021B1 true PL65021B1 (pl) | 1972-02-29 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111170855A (zh) | 一种化合物及采用该化合物合成8-羟基-2,2,14,14-四甲基十五烷二酸的方法 | |
DE3527241C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-substituierten Derivaten von 1-Amino-2-hydroxy-propan | |
DE1958600C3 (de) | In 3-SteUung substituierte 6-O3-Dimethylisoxazol-4-yO-methyl-3a-alkyl U,3a,43,9,9a,9b-octahydro-3H-benz [e] inden-7 (8H)-one und deren Herstellung | |
DE69725700T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Baccatin III und seiner Derivate ausgehend von 10-Deacetylbaccatin III. | |
PL65021B1 (pl) | ||
KR101688859B1 (ko) | 색상이 개선된 무수당 알코올 에스테르 및 그 제조방법 | |
Lundt et al. | Regioselective opening of epoxyaldonolactones to fluorodeoxyaldonolactones using Tetrabutylammonium dihydrogentrifluoride | |
EP2819991A1 (de) | Verfahren zur synthese von estern/ethern zwischen fettsäurederivaten und hydroxycarbonsäuren | |
JPH0121146B2 (pl) | ||
US4965398A (en) | Process for producing optically active alpha-hydroxycarboxylates | |
EP0023663B1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer sauerstoffhaltiger Heterocyclen | |
EP2089372A2 (en) | Process for preparation of aldonic acids and derivatives thereof | |
EP4034540B1 (en) | Method of making and/or isolating isoidide, comprising selective esterification of a mixture of dianhydrohexitol isomers | |
Li et al. | An Efficient Approach to the Synthesis of Ethyl Esters of 2, 6-Anhydro-3-Deoxy-D-Gluco And D-Allo-Heptanoates | |
US4126622A (en) | Bicyclic lactone derivatives employed as intermediates in the synthesis of prostaglandines | |
Rague et al. | Halogenated enolates. Synthesis of 2-deoxypentose derivatives from D-glyceraldehyde | |
US4133948A (en) | Monosaccharides and products resulting therefrom | |
JP2012502894A (ja) | 1,6:2,3−ジアンヒドロ−β−D−マンノピラノースの調製方法 | |
CH667654A5 (de) | Ascorbinsaeurederivate. | |
DE19704619A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tocopherylcarbonsäureestern oder Tocotrienylestern durch säurekatalysierte Umsetzung mit Carbonsäuren | |
De Buyck et al. | ω‐Substituted α, α‐Dichloroaldehydes and Derivatives Via Formolysis or Acetolysis of 2, 3, 3‐Trichlorotetrahydrofuran and 2, 3, 3‐Trichlorotetrahydropyran | |
Haugan et al. | Total synthesis of acetylenic carotenoids: 1. Synthesis of optically active 2-E-((4R)-4-hydroxy-2, 6, 6-trimethylcyclohex-1-enyl)-3-methyl-2-penten-4-yn-1-al, a C15-synthon | |
DE3590057C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diacyldianhydrohexiten | |
JPH04154775A (ja) | トランス3,4―二置換γ―ラクトン化合物類の製造方法 | |
AT361642B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen cholesterinderivaten |