PL64883B1

PL64883B1 -

Info

Publication number: PL64883B1
Application number: PL114052A
Authority: PL
Inventors: Yamamoto Hisao; Nakao Masaru
Original assignee: Sumitomo Chemical Company
Filing date: 1966-04-13
Publication date: 1972-02-29

Description

Glówne widmo absorpcyjne w podczerwieni nujol Xma^(cm-i): 1685, 1472, 1310, 1218, 1145.Przyklad X. 3 g chlorowodorku N1-(p-me- toksyfenyloJ-NMp-chlorobenzoilo) - fenylohydrazyny i 1,3 g lewulinianu metylu dodaje sie do 25 ml metanolu i mieszanine utrzymuje sie w stanie wrzenia w ciagu 8 godzin, po czym pozostawia na okres okolo 12 godzin i nastepnie oddestylowuje metanol pod zmniejszonym cisnieniem i pozosta¬ losc przemywa woda. Otrzymuje sie krysztaly su¬ rowego estru metylowego kwasu N-(p-chloroben¬ zoilo)-2-metylo-5Hnetoksy-3-mó^Hl0octowego o bar¬ wie jasnobrazowej. Po przekrystalizowaniu z mie¬ szaniny metanolu i wody otrzymuje sie czysty produkt o temperaturze topnienia 89—90°C i o bar¬ wie prawie bialej.Mikroanaliza: %C %H %N %C1 wyliczono: 64,60 4,87 3,77 9,54 znaleziono: 64,37 5,00 3,74 9,60 Ciezar czesteczkowy: wyliczono — 371,5 znaleziono — 372 (metoda Rasta), Glówne widmo absorpcyjne w podczerwieni . nujol ^ maks. 1670 1322» 1188, 1168.Widmo absorpcyjne w nadfiolecie .-\ EtOH m^mm mikronów319. maks' Przyklad XL 4,3 g chlorowodorku N1-(p- -etoksyfenylo)-N1-(p-chlorobenzoilo)-hydrazyny i 12,4 g kwasu lewulinowego ogrzewa sie w tempe¬ raturze 80°C w ciagu 3 godzin, po czym pozosta¬ wia w temperaturze pokojowej przez noc. Nastep¬ nie do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 50 ml wo¬ dy i wytracony osad odsacza i suszy. Otrzymuje sie 7,2 g krysztalów surowego kwasu N-(p-chloroben¬ zoilo)-2-metylo-5-etoksy-3-indolilooctowego. Po przekrystalizowaniu z mieszaniny etanolu i wody krysztaly topnieja w temperaturze 161—164°C.Mikroanaliza: %C %H %N %C1 wyliczono: 64,60 4,87 3,76 9,86 znaleziono: 64,56 4,73 3,43 9,62 Jezeli zamiast chlorowodorku pochodnej hydrazy¬ ny stosuje sie siarczan lub fosforan, otrzymuje sie podobne wyniki.Przyklad XII. 9,0 g chlorowodorku N*-(p- - metoksyfenylo) - N1 - (p-bromobenzoilo)-hydrazyny, 3,5 g kwasu lewulinowego i 11 ml kwasu octowe¬ go ogrzewa sie w temperaturze 80°C w ciagu 3 godzin, po czym pozostawia w temperaturze po¬ kojowej i nastepnie dodaje wody, odsacza wydzie¬ lone krysztaly i suszy. Otrzymuje sie 10,0 g krysz¬ talów surowego kwasu N-(p-bromobenzoilo)-2-me- tylo-5-metoksy-3-indolilooctowego. Po przekrystali¬ zowaniu z mieszaniny etanolu i wody otrzymuje sie 8,3 g krysztalów o barwie bialej i o tempera¬ turze topnienia 162—164°C. 25 30 12 Mikroanaliza: %C %H %N %C1 wyliczono: 56,74 4,00 3,48 19,87 znaleziono: 57,15 4,18 3,37 19,73 Przyklad XIII. 11,4 g chlorowodorku ^-(p- 5 -metoksyfenylo)-N1-(p-fluorobenzoilo)-hydrazyny i 35,3 g kwasu lewulinowego ogrzewa sie w tempe¬ raturze 80°C w ciagu 3 godzin, chlodzi do tempe¬ ratury pokojowej, dodaje 50 ml wody, odsacza wy¬ dzielone krysztaly i suszy. Otrzymuje sie 10,1 g 10 krysztalów surowego kwasu N-(p-fluorobenzoilo)- -2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowego. Po prze¬ krystalizowaniu z mieszaniny etanolu i wody otrzymuje sie 7,5 g bezbarwnych krysztalów o tem¬ peraturze topnienia 148—150°C. 15 Mikroanaliza: %C %H %N wyliczono: 66,85 4,72 4,10 znaleziono: 66,54 4,68 4,04 Przyklad XIV. 7,5 g chlorowodorku N*-(p- -metoksyfenylo)-N1-(p-chlrobenzoilo)-hydrazyny i 20 5 g amidu kwasu lewulinowego dodaje sie do 10 ml kwasu octowego, a nastepnie dodaje chlorku cynku i mieszajac ogrzewa. Wytracony osad odsa¬ cza sie i przekrystalizowuje z mieszaniny alkoholu i wody, otrzymujac amid kwasu N-(p-chloroben¬ zoilo)-2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowego o tem¬ peraturze topnienia 216—218°C.Przyklad XV. 1 g chlorowodorku NMp-me- toksyfenylo)-N1-(p-chlorobenzoilo)-hydrazyny i 1 g kwasu acetonylomalonowego ogrzewa sie w tem¬ peraturze 145°C w ciagu 5 minut, po czym tempe¬ rature powoli obniza. Po oziebieniu mieszaniny reakcyjnej rozpuszcza sie wydzielony osad doda¬ jac 2 ml Jjfwasu octowego. Nastepnie dodaje sie 33 5 ml wody i wytracone krysztaly odsacza I suszy.Otrzymuje sie 1,2 g produktu w postaci proszku, który przekrystalizowuje sie z mieszaniny eteru i eteru naftowego, a nastepnie z mieszaniny eta¬ nolu i wody. Otrzymuje sie 0,6 g bialych kryszta- 40 lów kwasu N-(p-chlorobenzoilo)-2-metylo-5-me- toksy-3-indolilooctowego o temperaturze topnienia 150—153°C.Jezeli podczas reakcji mieszanine w kwasie octo¬ wym ogrzewa sie do temperatury 80°C, wówczas 45 otrzymuje sie kwas N-(p-chlorobenzoilo)-2-metylo- -5-metoksy-3-indolilooctowy prawie z taka sama wydajnoscia.W podobny sposób otrzymuje sie nastepujace po¬ chodne kwasu N-aroilo-3-indoliloalifatycznego: 50 kwas N-(p-chlorobenzoilo)-3-metylo-5-chloro-3-in- dolilooctowy o temperaturze topnienia 184— 186°C; kwas N-(p-chlorobenzoilo)-2,5-dwumetylo-3-indo- lilooctowy o temperaturze topnienia 208—209°C; kwas N-benzoilo-2-metylo-5-chloro-3-indoliloocto- wy o temperaturze topnienia 170—172°C; kwas N-(p-metylobenzoilo)-2-metylo-5-metoksy-3- -indolilooctowy o temperaturze topnienia 155— 60 156°C; kwas N-(p-metoksybenzoilo)-2-metylo-5-metoksy-3- -indolilooctowy o temperaturze topnienia 159— 161°C; kwas N-(p-chlorobenzoilo)-2-metylo-5-metoksy-3-in- 65 dolilooctowy o temperaturze topnienia 107—110°C, 5564883 13 kwas sy-3-indolilo]-propionowy o temperaturze topnie¬ nia 173—175°C; kwas N-(p-bromobenzoilo)-2-metylo-5-metoksy-3-in- dolilooctowy o temperaturze topnienia 162— 164° i kwas N-(p-chlorobenzoilo) -2-metylo-3-indoliloocto- wy o temperaturze topnienia 125—127°C.Przyklad XVI. 2,4 g chlorowodorku N^ni- kotynoilo-NMp-metoksyfenylo)-hydrazyny i 2,0 g kwasu acetonylomalonowego ogrzewa sie miesza¬ jac w temperaturze 85° w 10 ml kwasu octowego w ciagu 3 godzin. Po pozostawieniu do oziebienia mieszanine dodaje sie do 25 ml wody i wytracony osad odsacza i suszy. Otrzymuje sie 2,1 g kryszta¬ lów surowego kwasu N-nikotynoilo-2-metylo-5-me- toksy-3-indolilooctowego. Po przekrystalizowaniu z acetonu otrzymuje sie czysty produkt o tempe¬ raturze topnienia 188—189°C.Mikroanaliza: %C %H %N wyliczono: 66,66 4,97 8,64 znaleziono: 66,82 5,13 8,43.Stapiajac chlorowodorek N1-nikotynoilo-N1-(p- -metoksyfenylo)-hydrazyny z kwasem acetonylo- malonowym bez rozpuszczalnika otrzymuje sie równiez zadany produkt.Przez ogrzewanie i mieszanie odpowiedniej po¬ chodnej hydrazyny i odpowiedniej pochodnej kwa¬ su dwukarboksylowego w kwasie octowym w cia¬ gu 3—4 godzin, podobnie jak w powyzszym przy¬ kladzie, otrzymuje sie nastepujace zwiazki: kwas N-izonikotynoilo-2-metylo-5-metoksy-3-indo- lilooctowy o temperaturze topnienia 145—147°C; kwas N-(2'-tenoilo)-2-metylo-5-metoksy-3-indolilo- maslowy o temperaturze topnienia 118—121°C; kwas N-(2'-furoilo)-2,5-dwumetylo-3-indolilooctowy o temperaturze topnienia 161—163°C i kwas P-[N-2-furoilo-2,5-dwumetylo-3-indolilo]-pro- pionowy o temperaturze topnienia 92—95°C.Przyklad XVII. 9,0 g chlorowodorku N4-ni- kotynoilo-N1-(p-metoksyfenylo)-hydrazyny, 4,5 g kwasu lewulinowego i 60 ml metanolu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 16 godzin, nastepnie pozostawia na okres okolo 12 godzin, po czym oddestylowuje metanol, a pozostalosc przemywa 5% roztworem wodnym weglanu sodowego. Otrzymuje sie ester metylowy kwasu N-nikotynoilo-2-metylo-5-metoksy-3-indoli- looctowego o barwie jasnobrazowej. Po przekry¬ stalizowaniu z mieszaniny metanolu i wody otrzy¬ muje sie czysty produkt o temperaturze topnienia 133—135°C.Mikroanaliza: %C %H %N wyUczono: 67,44 5,36 8,28 znaleziono: 67,20 5,00 7,94.W analogiczny sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki majace postac substancji oleistych: ester etylowy kwasu N-(2-tenoilo)-2-metylo-5-me- toksyindolilooctowego; ester metylowy kwasu N-(5-chloro-2-tenoilo)-2-me- tylo-5-metoksy-indolilooctowego i ester metylowy kwasu N-(2-furoilo)-2-metylo-5-me- toksyindolilooctowego.Przyklad XVIII. 6,0 g chlorowodorku NMp- - metoksyfenylo - N1 - p - chlorobenzoilo)-hydrazyny, 14 2,9 g kwasu lewulinowego i 40 ml absolutnego metanolu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 16 godzin. Po pozosta¬ wieniu mieszaniny na okres 12 godzin oddestylo- 5 wuje sie metanol, a pozostalosc przemywa woda.Otrzymuje sie 4,8 g surowego estru metylowego kwasu 1- (p-chlorobenzoilo)-2-metylo-5-metoksy-3- -indolilooctowego o barwie jasnobrazowej. Po przekrystalizowaniu z mieszaniny metanolu i wody io otrzymuje sie bezbarwne krysztaly o temperaturze topnienia 88—91°C.Przyklad XIX. 5,0 g NMp-metoksyfenylo)- -N1-(p-chlorobenzoilo)-hydrazyny, 3,0 g kwasu le¬ wulinowego i 30 ml absolutnego etanolu z mala 15 iloscia kwasu chlorowodorowego utrzymuje sie w stanie wrzenia w ciagu 8 godzin, nastepnie odde¬ stylowuje etanol i dodaje wody. Wytracony osad odsacza sie i przemywa starannie mieszanina eta¬ nolu i wody. Otrzymuje sie krysztaly surowego 20 estru etylowego kwasu 1-(p-chlorobenzoilo)-2-me- tylo-5-me1»ksy-3-indoliloo topnienia 92—95°C.W sposób analogiczny do opisanych w przykla¬ dach XVIII i XIX otrzymuje sie nastepujace 25 zwiazki: ester metylowy kwasu 1-(p-chlorobenzoilo)-2-me- tylo-5-nitro-3-indolilooctowego o temperaturze topnienia 165—167°C; ester metylowy kwasu 1-(p-bromobenzoilo)-2-me- 30 tylo-5-metoksy-3-indolilooctowego o temperatu¬ rze topnienia 105—107°C; ester etylowy kwasu 1-p(-chlorobenzoilo)-2-mety- lo-5-metoksy-3-indolilokarboksylowego o tempe¬ raturze topnienia 97—98°C; 35 ester metylowy kwasu l-(P-naftoilo)-2-metylo-5- metoksy-3-indolilooctowego o temperaturze top¬ nienia 125—128°C i ester metylowy kwasu y-[l-(P-chlorobenzoilo)-5- metylo-3-indolilo]-maslowego w postaci oleistej 40 substancji.Przyklad XX. 9,1 g N1-(p-chlorobenzoilo)-N1- -(p-metoksyfenylo)-hydrazonu acetaldehydu doda¬ je sie do 50 g kwasu lewulinowego i do miesza¬ niny chlodzonej lodem wprowadza 1,46 g suchego 45 gazowego chlorowodoru. Nastepnie ogrzewa sie mieszanine w temperaturze 76°C w ciagu 1,5 go¬ dziny, po czym pozostawia na okres 12 godzin w temperaturze pokojowej i dodaje duza ilosc wody.Otrzymuje sie zywicowaty produkt, który rozpusz- 50 cza sie w alkoholu lub w chloroformie i prze¬ puszcza przez kolumne z weglem aktywnym lub krzemionka, a nastepnie przekrystalizowuje z mie¬ szaniny acetonu z woda. Otrzymuje sie krysztaly w postaci igiel kwasu N-(p-chlorobenzoilo)-2-me- 35 tyIo-5-metoksy-3-indolilooctowego o temperaturze topnienia 142—144°C. Po powtórnej krystalizacji otrzymuje sie czysty produkt o temperaturze top¬ nienia 150—151°C.W analogiczny sposób wytwarza sie nastepujace 60 zwiazki: kwas N-nikotynoilo-2-metylo-5-metoksy-3-indolilo- octowy o temperaturze topnienia 184—186°C; kwas N-(2'-furoilo)-2,5-dwumetylo-3-indoliloocto- wy o temperaturze topnienia 159—161°C; 65 kwas Y-[N-(2'-tenoilo)-2-metylo-5-metoksy-3-indo-64883 15 llloj-masiowy o temperaturze topnienia 118— 120°C; kwas N-izonikotynoilo-2-metylo-5-metoksy-3-indo- lilooctowy o temperaturze topnienia 163—165°C; ester metylowy kwasu N-nikotynoilo-2-metylo-5- metoksy-3-indolilooctowego o temperaturze top¬ nienia 128—130°C; kwas N-(p-chlorobenzoilo)-2-metyle-3-indoliloocto- wy o temperaturze topnienia 124—127°C; kwas y-[N-(p-chlorobenzoilo)-2-metylo-5-metoksy- -3-indolilo]-maslowy o temperaturze topnienia 106—109°C; kwas N-(p-chlorobenzoilo) -2-metylo-5-fluoro-3-in- dolilooctowy o temperaturze topnienia 149—151°C; kwas N-benzoilo-2,5-dwumetylCH3-indolilooctowy o temperaturze topnienia . 163^-166°C; kwas N-(p-metylobenzoilQ)-2-metylo-5-metoksy-3- indolilooctowy o temperaturze topnienia 154— 156°C; kwas N-(p-metoksybeiizoilo-2-metylo-5-metoksy- -3-indolilooctowy o temperaturze topnienia 158—160°C; kwas N-benzoilo-2-me1ylo-5-chloro-3-indoliloocto- wy o temperaturze topnienia 165—168°C; kwas N-benzoilo-2-metylo-3-indolilooctowy o tem¬ peraturze topnienia 167—168°C; kwas N-(p-bromobenzoilo)-2-metylo-5-metoksy-3- indolilooctowy o temperaturze topnienia 163— 164°C i kwas N-(p-fluorobenzoilo)-2-metylo-5-metoksy-3- indolilooctowy o temperaturze topnienia 149— 150°C.Przyklad XXI. 4,6 g NMp-metoksyfenylo)- -N1-(p-chlorobenzoilo)-hydrazonu acetaldehydu i 4,8 g kwasu acetonylomalonowego dodaje sie do 10 ml kwasu octowego zawierajacego 0,8 g suchego chlorowodoru i mieszanine ogrzewa mieszajac w temperaturze 80—100°C w ciagu 1,5 godziny, po czym dodaje do zimnej wody i dalej miesza.Otrzymana substancje w postaci zywicy oczyszcza sie przepuszczajac przez kolumne chromatogra¬ ficzna i przekrystalizowuje z mieszaniny acetonu i wody. Otrzymuje sie kwas N-(p-chlorobenzoilo)- -2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowy o tempera¬ turze topnienia 150—152°C.W podobny sposób wytwarza sie nastepujace zwiazki: kwas N-nikotynoilo-2-metylo-5-metoksy-3-indolilo- octowy o temperaturze topnienia 187—189°C; kwas N-(2'-furoilo)-2,5-dwumetylo-3-indolilooctowy o temperaturze topnienia 158—161°C; kwas N-(p-chlorobenzoilo)-2,5-dwumetylo-3-indoU- looctowy o temperaturze topnienia 202—205°C i kwas N-(p-metylobenzoilo-2-metylo-5-metoksy-3- indolilooctowy o temperaturze topnienia 154— 156°C. PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych acylowanych przy azocie pochodnych kwasów 3-indoliloalifatycz- nych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony chlo¬ rowcem, rodnikiem metylowym, grupa metoksylo- wa, metylotio lub trójfluorometyIowa, albo rodnik II naftylowy, furylowy, pirydylowy lub tienylowy, R2 i R8 oznaczaja atomy wodoru lub rodniki mety¬ lowe, R4 oznacza atom wodoru, grupe karboksylo¬ wa lub karboalkoksylowa, R* oznacza grupe alko- 5 ksylowa o nie wiecej niz 4 atomach wegla, grupe benzyloksylowa, aminowa lub hydroksylowa, R8 oznacza atom wodoru lub chlorowca, rodnik mety¬ lowy, grupe metoksylowa lub nitrowa w pozycji 4, 5 lub 6, m i p oznaczaja 0 lub 1, a n oznacza 10 liczbe calkowita 0 — 3, przy czym suma m + n + + p jest nie wieksza niz 3, znamienny tym, ze acy- lowana pochodna fenylohydrazyny o ogólnym wzo¬ rze 2, w którym R1 i R6 maja wyzej podane zna¬ czenie, przy czym podstawnik R6 znajduje sie w !5 pozycji meta lub para do grupy hydrazynowej, a X oznacza 2 atomy wodoru lub grupe o wzo¬ rze 3, w którym R7 i R8 oznaczaja atomy wodoru, rodniki fenylowe lub rodniki alkilowe, ewentual¬ nie zawierajace jeden lub kilka podstawników, ta- 20 kich jak atom chlorowca, grupa wodorotlenowa, alkoksylowa lub alkoksykarbonyIowa, poddaje sie reakcji z pochodna kwasu alifatycznego o ogól¬ nym wzorze 4, w którym R2, Rs, R4, R5, m, n i p maja wyzej podane znaczenie. 25

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowodorek N1-(p-chlorobenzoilo)-NMp-me- toksyfenylo)-hydrazyny poddaje sie reakcji z kwa¬ sem lewulinowym, przy czym otrzymuje sie kwas 1-(p-chlorobenzoilo) -2-metylo-5-metoksy-3- 30 -indolilooctowy.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowodorek N1-(p-chlorobenzoilo) -N*r(p-metok- syfenylo)-hydrazyny poddaje sie reakcji z kwasem ó-acetylo-n-walerianowym, przy czym otrzymuje sie 35 kwas Y-[l-(P-chlorobenzoilo)-2-metylo-5-metoksy-3- indolilo]-maslowy.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowodorek N1-(p-chlorobenzoilo)-N1-(p-metok- syfenylo)-hydrazyny poddaje sie reakcji z kwasem 40 acetonylomalonowym, przy czym otrzymuje sie kwas 1-(p-chlorobenzoilo)-2-metylo-5-metoksy-3- -indolilooctowy.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowodorek N1-(p-chlorobenzoilo)-N1-(p-metok- 45 syfenylo)-hydrazyny poddaje sie reakcji z kwasem lewulinowym w srodowisku etanolu, przy czym otrzymuje sie ester etylowy kwasu l-(p-chloroben- zoilo)-2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowy.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 50 chlorowodorek N1-(nikotynoilo)-N1-(p-metoksyfeny¬ lo)-hydrazyny poddaje sie reakcji z kwasem aceto¬ nylomalonowym, przy czym otrzymuje sie kwas 1- -nikotynoilo-2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowy.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 chlorowodorek N1-(nikotynoilo)-N1-(p-metoksyfeny¬ lo)-hydrazyny poddaje sie reakcji z kwasem lewu¬ linowym w srodowisku etanolu, przy czym otrzy¬ muje sie ester etylowy kwasu l-nikotynoilo-2-me- tylo-5-metoksy-3-indolilooctowego.

8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze chlorowodorek N1-(nikotynoilo)-N1-(p-metoksyfeny¬ lo)-hydrazyny poddaje sie reakcji z kwasem le¬ wulinowym, przy czym otrzymuje sie kwas 1-niko- 65 tynoilo-2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowy. 6064883 17

9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze NMp - chlorobenzoilo)-N1-(p-metoksyfenylo) - hydra- zon aldehydu octowego poddaje sie w obecnosci kwasu reakcji z kwasem lewulinowym, przy czym otrzymuje sie kwas l-(p-chlorobenzoilo)-2-metylo- -5-metoksy-3-indolilooctowy. 18

10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze NMp-chlorobenzoikO-N1 -(p-metoksyfenylo) - hydra- zon aldehydu octowego poddaje sie w obecnosci kwasu reakcji z kwasem acetonylomalonowym, przy czym otrzymuje sie kwas l-(p-chlorobenzo- ilo)-2-metylo-5-metoksy-3-indolilooctowy. A co W* ¦"Nn-Hp-COR5 Wzór 1 £N-N-X I CO R = C Wzór 2 I7 XR8 Wiór - 3 R2-C0-CH2-\CH/m-(CH2)n-\CH/p-C0R5 Wiór 4 n3 R2C0CH2-(CH)fTrCH Wzór 5 \ C0OH- C00H H Na RCOCl i i i co Schemat f V N I CO l R CH2C0OCH3 CH2C00H X Schemat 2KI. 12p,2 64883 MKP C07d 27/56 CH,CON CH2C00t- Bu CH2C0OH rxH3 Schemat 3 R: R' R O-N-N-C^ + R2C0CH2- (CH)-(cH2)n- (CH)p- C0R: CO R1 R' CH)m (CH2)-(CH)-C0RJ ^ N R2 CO '1 Schemat 4KI. 12p,2 64883 MKP C07d 27/56 R' *% N-NH. I CO + R2C0CH2(CH)mCH/ COOH COOH - R" R3 (CH)mCH2C00H CO Schemat 5 PL PL