PL63846B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 29.VIII.1966 dla zastrz. 3 Szwajcaria Opublikowano: 30.X.1971 63846 KI. 22 a, 23/14 MKP C 09 b, 23/14 CZYTELNIA Wlasciciel patentu: CIBA Societe Anonyme, Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania nierozpuszczalnych w wodzie barwników styrylowych i Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych nierozpuszczalnych w wodzie barwni¬ ków styrylowych.Stwierdzono, ze nowe barwniki styrylowe nie¬ rozpuszczalne w wodzie, o wzorze ogólnym 1, w 5 którym X oznacza grupe cyjanowa, karboalkoksyIo¬ wa lub arylosulfonylowa, Yi i Y2 oznacza atom wo¬ doru, grupe alkilowa, alkoksylowa lub fenoksylo- wa, R oznacza grupe alkilowa, fenyloalkilowa, cyja- noalkilowa, alkoksyalkilowa, acyloksyalkilowa, lub 10 reszte o wzorze —A—S—B, A oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilenowa, S oznacza atom siarki, a B oznacza reszta arylowa aralkilowa, lub heterocykliczna, uzyskuje sie gdy aldehyd o wzo¬ rze ogólnym 2, w którym Yi, Y2, R, S, A i B maja 15 ^wyzej podane znaczenie, kondensuje sie ze zwiaz¬ kiem o wzorze ogólnym 3, w którym symbol X ma wyzej podane znaczenie, lub zwiazek styrylowy o wzorze ogólnym 4, w którym R1 oznacza grupe alkilowa, fenyloalkilowa, cyjanoalkilowa, alkoksy- 20 alkilowa, acyloksyalkilowa lub reszte —A—Z, w której Z oznacza atom chlorowca, zas A, X, Yx i Y2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie konden¬ sacji z arylomerkaptanem, lub aralkilomerkapta- nem lub tez z heterocyklicznym merkaptanem. 25 Zwiazki o wzorze ogólnym 2, w którym Yi, Y2, Ay S, B i R maja wyzej podane znaczenie stosowa¬ ne jako material wyjsciowy mozna otrzymac przez kondensacje arylomerkaptoalkiloaniliny lub aralki- lomerkaptoalkiloaniliny o wzorze ogólnym 5, w któ- 30 rym R, A, Yi i Y2, Y i B maja wyzej podane zna¬ czenie, z dwumetyloformamidem i tlenochlorkiem fosforu wedlug Vilsmeyera i hydrolize otrzymanego produktu posredniego.Szczególnie korzystnymi przy danym sposobie ja¬ ko materialy wyjsciowe sa aldehydy wedlug wzoru ogólnego 6, w którym A, B, R i Y posiadaja podane znaczenie, a szczególnie aldehydy o wzorze ogólnym 7, w którym B1 oznacza reszte fenylowa lub benzo- tiazolilowa, podstawiona ewentualnie przez atomy chlorowca, grupy alkilowe lub alkoksylowe, a Xi oznacza atom wodoru lub reszte —S—B1. Aldehydy te korzystnie kondensuje sie z dwunitrylem kwasu malonowego.Jako przyklady takich zwTiazków nalezy wymie¬ nic: aldehyd 2-metylo-4-N-metylo-N-fenylomerkap- toetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N- -etylo-N-fenylomerkaptoetyloaminobenzoesowy, al¬ dehyd 2-metylo-4-N-etylo-N-p-chlorofenylomerkap- toetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N- -etylo-N-2', 5' -dwuchlorofenylo-merkaptoetyloami- nobenzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N-etylo-N-2',4'- - dwuchlorofenylo - merkaptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N-p-metylofenylomerkaptoety- loaminobenzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N-etylo- -N/2r, 5-dwumetylofenylo-merkaptoetyloaminoben- zoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N-etylo-N-o-metoksy- fenylomerkaptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2- -metylo-4-N-etylo-N-/2r, S^dwumetoksyfenylo/- -merkaptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2-mety- 638463 63846 4 lo - 4- N -etylo-N -o - nitrofenylomerkaptoetyloamino- benzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N-etylo-N-p-nitro- fenylomerkaptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2- -metylo-4-N-etylo - N-o-karboksymetoksyfenylomer- kaptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N- -etylo -N-p-karboetoksyfenylomerkaptoetyloamino- benzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N-cyjanoetylo-N-fe- nylomerkaptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2-me- tylo - 4 - N -metoksyetylo-N-fenylomerkaptoetyloami- nobenzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N-acetoksyety- lo-N-fenylomerkaptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N-benzylo-N-fenylomerkaptoetyloamino- benzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N-^-fenyloetylo- -N-fenylomerkaptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2-m$tylb^-N-etylo-J^-'-|Dropylo-N-fenylomerkapto- etyloamihobenzoesowy, | aldehyd 2-metylo-4-N-n- -propylo - N - fenylomerlLptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2rJia0t^o-4-N^-rJ-butylo-N-fenylomerkapto- etylofrmnobeftio§§b^ryt,kidehyd 2-metylo-4-N-etylo- -N-/2^Fehtiazolilo/-merkaptoetyloaminobenzoesowy, aldehyd 2-metylo-4-N,N-bis-/fenylomerkaptoetylo/- -aminobenzoesowy.Kondensacja aldehydu o wzorze ogólnym 2 ze zwiazkiem cyjanowym o wzorze 3 nastepuje ko¬ rzystnie w temperaturze podwyzszonej w obecnosci zasadowych katalizatorów jak np. amoniak, dwu- metyloamina, dwuetyloamina, piperydyna, octan pi- perydyny, alkoholan sodu i potasu, ewentualnie w obecnosci rozpuszczalników jak metanol, etanol, benzen, toluen, ksylen, chloroform lub czterochlo¬ rek wegla.Przy zastosowaniu rozpuszczalników mozna przez azeotropowa destylacje tych ostatnich usunac z mie¬ szaniny reakcyjnej stale powstajaca w czasie reak¬ cji wode, przez co stala równowagi przesuwa sie w kierunku produktu kondensacji.Kondensacja moze równiez nastepowac bez za¬ sadowego katalizatora w lodowatym kwasie octo¬ wym lub innym kwasie organicznym lub tez przy braku rozpuszczalnika przez stopienie razem sklad¬ ników reakcji w obecnosci zasadowego katalizatora na przyklad octanu amonu lub octanu piperydyny.Wedlug odmiany sposobu wedlug wynalazku ja¬ ko produkty wyjsciowe stosuje sie korzystnie zwiaz¬ ki o wzorze 8, w którym X2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, a Z oznacza atom chlorowca lub grupe arylosulfonylooksylowa.Zwiazki te nalezy poddac kondensacji np. z na¬ stepujacymi merkaptanami, jak fen3domerkaptan, 2-, 3- lub 4-chlorofenylomerkaptan, 2,4- lub 2,5- -dwuchlorofenylomerkaptan, 2-, 3- lub 4-metylofe- nylomerkaptan, 2,4- lub 2,5-dwumetylofenylomer- kaptan, 2-, 3- lub 4-metoksyfenylomerkaptan, 2,4- lub 2,5-dwumetoksyfenylomerkaptan, 2- lub 4-ni- trofenylomerkaptan, 2- lub 4-karbometoksyfenylo- merkaptan, 2-merkaptobenzotiazol, 2-merkapto-6- -chlorobenzotiazol, 2-merkapto-4-chlorobenzotiazol, 2-merkapto-4-metylobenzotiazol, 2-merkapto-6-me- tylobenzotiazol, 2-merkapto-6-metoksybenzotiazol, 2-merkapto-6-etoksybenzotiazol, 2-merkaptobenzo¬ tiazol, 2-merkaptobenzimidazol.-Reakcje z arylomerkaptanem prowadzi sie ko¬ rzystnie w organicznym rozpuszczalniku, zwlaszcza w alkoholu w obecnosci wodorotlenków alkalicz¬ nych, alkoholanów alkalicznych lub weglanów alka¬ licznych, w podwyzszonej temperaturze korzystnie w temperaturze wrzenia alkoholu, przy czym dla- uzyskania najlepszego wyniku stosuje sie co naj¬ mniej jeden mol wodorotlenku alkalicznego na je- 5 den mol zwiazku chlorowcowego.Nowe barwniki, odznaczajace sie wysoka tempe¬ ratura topnienia, nadaja sie szczególnie po doklad¬ nym rozdrobnieniu na przyklad przez zmielenie,, doprowadzenie do konsystencji pasty, powtórne, stracenie itd. do barwienia i drukowania wlókien syntetycznych, na przyklad z octanu celulozy, szcze¬ gólnie zas z poliestrów aromatycznych. Otrzymuje sie nastepnie wedlug zazwyczaj stosowanych sposo¬ bów barwienia, na przyklad z kapieli farbiarskiejr która zawiera subtelnie rozproszony barwnik i ce¬ lowo zastosowany srodek dyspergujacy w tempera¬ turze blisko 100°C, ewentualnie z dodatkiem srod¬ ka speczniajacego lub w temperaturze ponad 100°C z zastosowaniem zwiekszonego cisnienia — czyste, mocne, lekko zielonkawozólte zabarwienia, które odznaczaja sie wybitna odpornoscia na swiatlo i odpornoscia na sublimacje.Nowe barwniki posiadaja ponadto te zalete, ze znajdujaca sie w kapieli farbiarskiej welne i inne wlókna barwia tylko w malym stopniu. Z tego po¬ wodu nadaja sie one dobrze do barwienia tkanin mieszanych poliester-welna albo na przyklad tka¬ niny poliester-trójoctan.Mozna je równiez stosowac do barwienia w ma¬ sie. Barwniki wedlug wynalazku nadaja sie rów¬ niez do barwienia tak zwanym sposobem termoso- lowym, który przewiduje nasycenie tkaniny, prze¬ znaczonej do barwienia, wodna zawiesina barwni¬ ka, zawierajaca korzystnie 1—50% mocznika i srod¬ ka zageszczajacego, szczególnie alginaniu sodu, a na¬ stepnie wyzecie jak zwykle.Najkorzystniejsza temperatura nasycania powin¬ na wynosic najwyzej 60°C. Dla uzyskania korzyst¬ nego wyniku nalezy wyzymac tak, aby nasycony material zatrzymal plyn barwiacy w ilosci 50 da 100% swojej wyjsciowej wagi. Nastepnie w celu utrwalenia barwnika, nasycona tkanine, odpowied¬ nio po uprzednim wysuszeniu np. w cieplym stru¬ mieniu powietrza, ogrzewa sie w temperaturze po¬ nad 100°C, np. w temperaturze 180—210°C.Szczególnie korzystny jest wspomniany sposób termosolowy do barwienia tkanin mieszanych z wló¬ kien poliestrowych i wlókien celulozowych, zwlasz¬ cza bawelny. W tym przypadku roztwór napawa¬ jacy oprócz barwnika wedlug wynalazku zawiera jeszcze barwniki odpowiednie do barwienia bawel¬ ny np. barwniki kadziowe.Przy uzyciu tych ostatnich, po goracej obróbce jak wyzej, niezbedne jest poddanie napawanego materialu dzialaniu wodno-alkalicznego roztworu jednego ze stosowanych zwykle srodków redukcyj¬ nych w farbiarniach kadziowych. Otrzymane wy- barwienia i druki wyrózniaja sie dobra odpornos¬ cia ogólna, a zwlaszcza odpornoscia na dzialanie swiatla i sublimowanie.Ponizsze przyklady wyjasniaja blizej sposób we¬ dlug wynalazku. Czesci o ile nie zaznaczono ina¬ czej, oznaczaja czesci wagowe. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6063846 6 Przyklad I. 39,5 czesci N-etylo-N-//?-chloro- --etylo-m-toluidyny i 39,4 czesci 2,5-dwuchlorotiofe- nolu w roztworze 4,6 czesci sodu w 100 czesciach -absolutnego alkoholu utrzymuje sie w stanie wrze¬ nia w ciagu 4 godzin, pod chlodnica zwrotna, po *czym powstaly chlorek sodu odsacza sie, a przesacz odparowuje. Otrzymana N-etylo-N-/2',5'-dwuchlo- rofenylomerkapto/-etylo-m-toluidyne, oddestylowu- je sie w temperaturze 153—159°C pod cisnieniem ^0,02 tora.Nastepnie 13,6 czesci otrzymanego zwiazku prze¬ nosi sie w temperaturze 15°C do mieszaniny 11,1 czesci objetosciowych dwumetyloformamidu i 9,4 czesci objetosciowych tlenochlorku fosforu i miesza w ciagu 5 godzin w temperaturze 60°C, po czym wlewa na lód, dodaje chloroformu, a mieszanine chloroformu i lodu zobojetnia wodorotlenkiem so¬ dowym. Warstwe chloroformowa przemywa sie wo¬ lo 15 da, suszy siarczanem sodu i odparowuje, przy czym aldehyd o wzorze 9 wytraca sie w postaci oleju. 74 czesci otrzymanego aldehydu w 70 czesciach objetosciowych alkoholu absolutnego z 1,5 czescia dwunitrylu kwasu malonowego i 0,2 czescia pipe- rydyny utrzymuje sie w stanie wrzenia w ciagu 4 godzin pod chlodnica zwrotna, przy czym wkrótce powstaje zóltopomaranczowy osad.Po ochlodzeniu roztworu do temperatury pokojo¬ wej barwnik o wzorze 10 odsacza sie pod obnizo¬ nym cisnieniem, przemywa niewielka iloscia 95% etanolu i suszy w suszarce prózniowej, otrzymujac produkt o temperaturze topnienia 139—140°C.W tablicy 1 podano szereg dalszych barwników o wzorze 11, które otrzymuje sie wedlug wskazan niniejszego przykladu i które równiez barwia wlókna poliestrowe na zielonkawozólte odcienie, wykazujace doskonala odpornosc na dzialanie swia¬ tla i sublimowanie.Nr kolejny zwiazku | ^ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 11 12 13 B 4-chlorofenyl 2,5-dwuchlorofenyl 2,5-dwuchlorofenyl 2-benztiazolil 2,5-dwuchlorofenyl 2,5-dwuchlorofenyl 3,4-dwuchlorofenyl 2,5-dwuchlorofenyl 2,5-dwuchlorofenyl 3,5-dwuchlorofenyl 2,4-dwuchloro-5-metylofenyl 2,5-dwuchlorofenyl 4-bromofenyl Tablics R etyl etyl etyl etyl cyjano-etyl benzyl etyl etyl etyl etyl etyl n-butyl etyl i 1 Yi metyl metyl metyl metyl H H metyl metoksy metyl metyl metyl H metyl Yt H H H H H H H H metyl H H metoksy H X cyjan karbo-etoksy fenylosulfonyl cyjan cyjan cyjan cyjan cyjan cyjan cyjan cyjan cyjan cyjan Przyklad II. 5,5 czesci barwnika o wzorze 12 i 4,3 czesci dwuchlorotiofenylu w roztworze 0,46 czesci sodu w 100 czesciach objetosciowych absolut¬ nego alkoholu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin. Goracy roz¬ twór odsacza sie od powstalego chlorku sodowego.Z przesaczu krystalizuje barwnik w postaci poma¬ ranczowego proszku o temperaturze topnienia 136— 138°C, identyczny z barwnikiem otrzymanym we¬ dlug przykladu I.Przyklad III. 46,4 czesci N,N-bis-//?-chloroety- lo/-m-toluidyny w roztworze wprowadza 9,2 czesci sodu w 100 czesciach objetosciowych alkoholu abso¬ lutnego utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 4 godzin, po czym otrzymany chlorek sodu odsacza sie, a przesacz odparowuje, za¬ daje chloroformem, przemywa, suszy chlorkiem wapnia. Otrzymuje sie zóltawy olej, który z czasem krzepnie w postaci bialych krysztalów.N,N-bis-/^-chlorofenylomerkaptc-etylo/-m-toluidy- ne krystalizuje sie z eteru naftowego, otrzymujac .produkt o temperaturze topnienia 72—76°C. 13,5 czesci tego zwiazku w temperaturze 17,5°C ± 2,5°C przenosi sie do mieszaniny zlozonej z 5,6 czesci obje¬ tosciowych dwumetyloformamidu i 4,7 czesci obje-. 20 25 30 35 40 tosciowych tlenochlorku fosforu i miesza w ciagu 5 godzin w temperaturze 60°C, a nastepnie natych¬ miast wylewa na lód i dodaje chloroformu.Warstwe chloroformowa przemywa sie woda, su¬ szy siarczanem sodu i odparowuje, otrzymujac 14,4 czesci zóltawego oleju, który krzepnie w postaci bia¬ lego krystalicznego placka. Otrzymany surowy alde¬ hyd o wzorze 13 wykazuje temperature topnienia od 80—85°C. 4,8 czesci tego aldehydu w 20 czesciach objetoscio¬ wych etanolu absolutnego z 0,7 czescia dwunitrylu kwasu malonowego i 0,1 czescia objetosciowa pipe- rydyny utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 4 godzin. Nastepnie mieszani¬ ne poreakcyjna po ochlodzeniu do temperatury oto¬ czenia odsacza sie otrzymujac barwnik o kolorze pomaranczowym, który przemywa sie niewielka ilos¬ cia 95% etanolu i suszy w suszarce prózniowej, otrzymujac barwnik o wzorze 14, o temperaturze topnienia 130—132°C.W tablicy 2 podano dalsze barwniki o wzorze, 15 otrzymane wedlug wskazan niniejszego przykladu.Barwniki te barwia wlókna poliestrowe w czystych zielonkawozóltych odcieniach o doskonalej odpor¬ nosci na dzialanie swiatla i sublimowanie.63846 Tablica 2 Zwiazek nr 1 2 3 4 5 6 7 8 1 9 B 2,5-dwuchlorofenyl 3,5-dwuchlorofenyl 3,4-dwuchlorofenyl 4-bromofenyl 2,5-dwuchlorofenyl 2,5-dwuchlorofenyl 3,4-dwuchlorofenyl 2,5-dwuchlorofenyl 4-chlorofenyl Xi metyl metyl metyl metyl H metoksy chlor metyl metyl Yt H H H H H H H metyl H X cyjan cyjan cyjan cyjan karboetoksy cyjan cyjan cyjan i fenylosulfonyl Przyklad IV. Przez poddanie reakcji wymiany IM barwnika o wzorze 16 z 2M 3,5-dwuchlorotiofe- nolu w sposób jak opisano w przykladzie II, otrzy¬ muje sie barwnik identyczny z barwnikiem nr 1 z tablicy 2. Temperatura topnienia otrzymanego zwiazku wynosi 147—148°C.Analiza otrzymanego barwnika: % Cl: obliczono znaleziono % S: obliczono znaleziono 23,90 23,80 10,81 10,60 Przyklad V. Do mieszaniny 270 czesci N-etylo- -m-toluidyny w 200 czesciach wody i 300 czesciach objetosciowych lodowatego kwasu octowego w tem¬ peraturze 17,5°C ± 2,5° dodaje sie 200 czesci epichlo- rohydryny i miesza w temperaturze 15°C ± 5° w cia¬ gu 3 godzin. Nastepnie oddestylowuje sie frakcje lotne, a w koncu w wysokiej prózni, w temperaturze maksymalnie do 75°C i jako pozostalosc otrzymuje sie 505 czesci zwiazku o wzorze 17 w postaci oleju. 4,6 czesci sodu rozpuszcza sie w 200 czesciach obje¬ tosciowych alkoholu absolutnego, po czym dodaje sie 39,4 czesci 2,5-dwuchlorotiofenolu, a nastepnie w czasie mieszania utrzymuje sie mieszanine w sta¬ nie wrzenia pod chlodnica zwrotna i dodaje roztwór 45,6 czesci poprzednio opisanych amin w 100 czes¬ ciach objetosciowych alkoholu absolutnego.Po 4-godzinnym mieszaniu w temperaturze wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna, roztwór chlodzi sie do temperatury otoczenia, powstaly chlorek sodu odsa¬ cza roztwór, ekstrahuje benzenem, warstwe benze¬ nowa przemywa roztworem sody, a nastepnie wo¬ da, suszy siarczanem sodu i zateza. Pozostalosc od¬ destylowuje sie w wysokiej prózni. W temperaturze 185 — 198°C przy cisnieniu 0,02 tora otrzymuje sie 50 czesci aminy o wzorze 18. 26,3 czesci otrzymanej aminy, w 100 czesciach objetosciowych bezwodnika octowego utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin, po czym mieszanine poreakcyjna zateza sie, a pozostalosc przenosi do chloroformu, przemy¬ wa woda do odczynu obojetnego, suszy siarczanem sodu, przesacza i zateza. Pozostalosc stanowiaca 28,3 czesci brunatnego oleju oddestylowuje sie pod ci¬ snieniem 0,015 tora w temperaturze 183 — 186°C.Otrzymuje sie zwiazek o wzorze 19.Do 17,2 czesci tej aminy rozpuszczonej w 12,5 cze¬ sciach objetosciowych dwumetyloaformamidu wkra- pla sie w temperaturze 15 — 20°C 4,4 czesci objeto¬ sciowych tlenochlorku fosforu, nastepnie odsacza na 10 15 20 30 40 nuczy w ciagu 1 godziny w temperaturze 95°C. Po czym bezposrednio wlewa na lód mieszajac przez pewien okres czasu.Powstala twarda mase po zadaniu 10% roztwo¬ rem sody odsacza sie pod obnizonym cisnieniem.Otrzymuje sie 14 czesci aldehydu o wzorze 20. Alde¬ hyd ten kondensuje sie w metanolu w znany sposób- z 2,2 czesciami dwunitrylu kwasu malonowego, otrzymujac barwnik o wzorze 21.Barwnik ten wybarwia materialy octanowe i po¬ liestrowe w zielonkawozóltyeh odcieniach o wybit¬ nie zaznaczonych wlasnosciach odpornosciowych.Przyklad VI. Postepuje sie wedlug sposobu opisanego w przykladzie V, ale z ta róznica, ze za¬ miast bezwodnikiem octowym estryfikuje sie chlor¬ kiem benzoilu. Otrzymuje sie barwnik o wzorze 22, który barwi materialy hydrofobowe, a zwlaszcza wlókna i tkaniny poliestrowe równiez w odcieniach zielonkawozóltych o wybitnie zaznaczonych wlas¬ nosciach odpornosciowych.Przepis barwienia I. 1 czesc barwnika o wzorze 23 miele sie na mokro z 2 czesciami 50% roztworu wodnego lugu posiarczynowocelulozowe- go, a nastepnie suszy.Otrzymany preparat barwnikowy miesza sie z 40 czesciami 10% wodnego roztworu produktu konden¬ sacji alkoholu oktadecylowego z 20 molami tlenku etylenu, dodaje 4 czesci 40% roztworu kwasu octo¬ wego i rozciencza woda do wytworzenia kapieli far- biarskiej z 4000 czesci.W kapieli tej, w temperaturze 50°C zanurza sie 100 czesci oczyszczonego materialu z wlókien po¬ liestrowych, po czym podwyzsza sie w ciagu pól godziny temperature kapieli do 120 — 130°C i pro¬ ces barwienia prowadzi sie w ciagu 1 godziny w tej temperaturze w zamknietym naczyniu. Po doklad¬ nym oplukaniu i wysuszeniu tkanin otrzymuje sie zielonkawozólte wybarwienie odporne na dzialanie- swiatla i sublimowanie.Przepis barwienia II. Miesza sie: 300 czesci gumy arabskiej (1:1) 300 czesci gumy krystalicznej (1:2) 250 czesci wody 40 czesci cykloheksanu 40 czesci tiodwuglikolu 50 czesci 10% roztworu soli sodowej kwasu m-ni- trobenzenosulfonowego 20 czesci mieszaniny oleinianu potasu i olejku so¬ snowego 1000 czesci63846 9 Do 800 czesci powyzszego, zageszczonego roztworu macierzystego, mieszanego szybkobieznym miesza¬ dlem wprowadza sie 200 czesci preparatu barwniko¬ wego, otrzymanego wedlug przykladu I, i miesza az do calkowitego rozproszenia, po czym uzyskana pasta drukuje sie tkanine polietylenotoreftalanowa.Po zadrukowaniu tkanine suszy sie a nastepnie w ciagu 45 minut poddaje dzialaniu pod cisnieniem 0,75 ata, splukuje zimna woda przez 10 minut, od¬ wirowuje i suszy. Otrzymuje sie zielonkawozólte wybarwienie o doskonalych wlasnosciach odpornos¬ ciowych. PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nierozpuszczalnych w wo¬ dzie barwników styrylowyeh o wzorze 1, w którym X oznacza grupe cyjanowa, karboksylowa lub ary- losulfonowa, Y1 i Y2 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa lub alkoksylowa lub fenoksylowa, R ozna¬ cza grupe alkilowa, fenyloalkilowa, cyjanoalkilowa, alkoksyalkilowa, acylooksyalkilowa lub reszte o wzo¬ rze -A-S-B, w której A oznacza ewentualnie pod¬ stawiona grupe alkilenowa, S oznacza atom siarki, a B oznacza reszte arylowa, aralkilowa lub reszte heterocykliczna, znamienny tym, ze aldehyd o wzo¬ rze ogólnym 2, w którym Yh Y2, R, S, A i B maja wyzej podane znaczenie kondensuje sie ze zwiaz¬ kiem o wzorze ogólnym 3, w którym symbol X ma 10 10 15 20 wyzej podane znaczenie, lub zwiazek styrylowy o wzorze ogólnym 4, w którym R1 oznacza grupe alkilowa, fenyloalkilowa, cyjanoalkilowa, alkoksyal¬ kilowa lub reszte o wzorze -A-Z, w której Z ozna¬ cza atom chlorowca, a A, X, Y! i Y2 posiadaja wy¬ zej podane znaczenia, kondensuje sie z aryloaralkilo- lub heterocyklicznym merkaptanem.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacji poddaje sie aldehyd o wzorze ogólnym 6, w którym A, B, R i Y maja wyzej podane zna¬ czenie.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze kondensacji poddaje sie aldehyd o wzorze ogólnym 7, w którym B1 oznacza reszte fenylowa lub benzo- tiazolowa, ewentualnie podstawione atomem chlo¬ rowca, grupe alkilowa lub alkoksylowa, a Xi ozna¬ cza atom wodoru lub reszte S-B1-, w której B1 ma wyzej podane znaczenie.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 2 i 3, znamienny tym, ze kondensuje sie aldehyd z dwunitrylem kwasu ma- lonowego.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek styrylowy o wzorze ogólnym 24, w którym Hal oznacza atom chlorowca, a X2 oznacza atom wodoru lub chlorowca kondensuje sie z fenylo- lub 2-benztiazolilomerkaptanem, podstawionym ewen¬ tualnie przez atomy chlorowca, grupy alkilowe lub alkoksylowe. NC- X-CH Y, Wzór 1 OCH Y, \ A-S-B A-S-B Wzór 2 NC C=CH / 0HC 2 R, X \ Wzór 4 1 R N N AZ ;, A-S"B Wzór 5 M -N \ CH, A-S-B Widr 6 NC- CH, OCH / CH2CH2X, N Cu CH2CH2-S-B' Wzór 3 Wzór 7KI. 22 a, 23/14 63846 MKP C 09 b, 23/14 NCx NCV C-CH CH, /CjH^ Aj CH2CH2Z Wzór 8 C2H4-S Wzór 9 CL CL NC, C-CH^p—K C2H5 C2H„—S /Vzó/ 10 CL CL Ntk, // C-CH ^C2H4-S-B Wzór 11 NC^ CH. XC2H4-CL Wzór /2 CH„ XC2H4 S" C2H,-S^^CL CL Wzór 13KI. 22 a, 23/14 63846 C=CH- NCX CH. V C2H4-8^-CL C2H4-S- MKP C 09 b, 23/14 wzór n NC "C-CH C2H4-S-B C,H4-3-B. Wzór 15 NC^ , ^ /C2H<-CL NCX ^ XC2H4-CL Wz K /C2H5 \CH2-CH-CH2-CL OH Wzór 17 /C2H5 CL , " xCH2-CH-CH2-S-^ 3 OH UL /Vzór /S /Ms CL ,P"NXCH2-CH-CH2-S^ 0-C-CH3 CH CL Wzai 19KI. 22 a, 23/14 63846 MKP C 09 b, 23/14 H k -N 5 XCH5-CH CH2- 0-C-CH II 1 0 Wzór 20 CL CL CN VCH- CN CH3 /C2H N. 2n5 CH,—CH-CH,-S O-C-CH. I! 0 CL Wzór 21 c-ch- c y-w. r xciv ch-ch,—s 3 o-c^Z CL CN" CL Wzór 22 NC C-CH N /C2H5 H3 CaH4-S CL CL Wzór 23 NC NC CH CH2CH2Hd Wzór 24 2963 — LDA — 6.8.71 — 230 egz PL