PL60267B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 28.XI.1966 (P 117 620) 17.XII.1965 Japonia 30.Y.1970 60287 KI. 12 q, 15/01 MKP C 07 c, 40/64- UKD Wspóltwórcy wynalazku: AMra Morimoto, Hideyuki Yoshimitsu Wlasciciel patentu: Societe d'Etudes Scientifiaues et Industrielles de rile de France, Paryz (Francja) Sposób wytwarzania pochodnych 3-nitro-4-chlorowcofenolu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych 3-nitro-4-chlorowcofenolu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza rodnik alkoksy- karbonylowy lub nizszy rodnik alkilowy, a X ozna¬ cza atom chlorowca.Jako przyklad grupy alkoksykarbonylowej R w podanym wzorze mozna wymienic rodnik metoksy- karbonylowy, etoksykarbonylowy, butoksykarbony- lowy, izobutoksykarbonylowy itd. Przykladami gru¬ py alkilowej R sa rodniki metylowy, etylowy, pro¬ pylowy, izopropylowy, butylowy, pentylowy, itd, a przykladami chlorowca sa chlor, brom itd.W sposobie wedlug wynalazku 3-nitro-4-chloro- wcoaniliny o wzorze 2, w którym R i X maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z kwasem azo¬ tawym albo z azotynem metalu, w obecnosci kwasu i nastepnie powstale sole dwuazoniowe traktuje sie woda. Jako kwas korzystnie stosuje sie kwas orga¬ niczny, na przyklad kwas octowy lub wodny roz¬ twór kwasu nieorganicznego, takiego jak kwas sol¬ ny, kwas nadchlorowy, dwuwodorofosforan sodowy, czy kwas siarkowy. Jako przyklady azotynów me¬ tali nalezy wymienic azotyn sodowy, azotyn pota¬ sowy, azotyn magnezowy, azotyn wapniowy, azo¬ tyn barowy, azotyn niklu, azotyn miedzi, azotyn rteci, czy azotyn srebra.Powstale w czasie reakcji sole dwuazoniowe bez wydzielania ich z mieszaniny reakcyjnej, rozklada sie woda otrzymujac zwiazki o wzorze 1. Mozna takze sole dwuazoniowe wyodrebnic z mieszaniny 10 25 30 2 reakcyjnej w niskiej temperaturze%lub przeprowa¬ dzac je w inne sole, a nastepnie rozlozyc je woda, w celu uzyskania zwiazków o wzorze 1. Korzystnie sole dwuazoniowe rozklada sie woda w podwyzszo¬ nej temperaturze.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku pochod¬ ne 3-nitro-4-chlorowcofenolu o wzorze 1 sa zwiaz¬ kami nowymi i stosowane sa jako kluczowe pól¬ produkty do wytwarzania na przyklad N-(2-dwu- alkiloaminoalkilo)-2-alkoksy-4-amino-5-chlorowco- benzaimidów, które wykazuja korzystne dzialanie lecznicze, takie jak dzialanie przeciwbólowe, przeciwkurczowe, uspokajajace, znieczulajace i przeciwwymiotowe.Przytoczone przyklady wyjasniaja wynalazek nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Do ochladzanej mieszaniny 40 ml stezonego kwasu siarkowego i 6 g azotynu sodowe¬ go dodaje sie po kropli roztwór 14,4 g 4-chloro-5- -nitroortotoluidyny rozpuszczonej w 185 ml lodo¬ watego kwasu octowego mieszajac i utrzymujac temperature mieszaniny ponizej 20°C. Po zakoncze¬ niu dodawania roztworu, mieszanine miesza sie w ciagu 1 godziny, po czym dodaje rozcienczony kwas siarkowy, wytworzony przez rozcienczenie 80 ml stezonego kwasu siarkowego 60 ml wody. Mie¬ szanine reakcyjna ogrzewa sie mieszajac w ciagu 1 godziny na lazni olejowej do temperatury 150°C, po.czym mieszajac pozostawia bez ogrzewania. Po uplywie nocy mieszanine reakcyjna wlewa sie do 6026760267 wody z lodem w celu wydzielenia krysztalów, które zbiera sie przez odsaczenie na filtrze ssacym.Krysztaly przemywa sie woda z lodem, a nastepnie suszy otrzymujac 12,12 g surowego 2-metylo-4-chlo- ro-5-nitrofenolu o temperaturze topnienia 142— 144°C z wydajnoscia 83,5%.Produkt przekrystalizowuje sie z 50% etanolu otrzymujac oczyszczone krysztaly w postaci blado- zóltych igiel o temperaturze topnienia 142—144°C.Analiza: obliczono dla C7H603NC1: C 44,82%; H 3,22%; N 7,47%; Cl 18,90% znaleziono: C 44,98%; H 3,31%; N 7,60%; Cl 18,90% Przyklad II. Do kolby o pojemnosci 250 ml, wyposazonej w mieszadlo mechaniczne i termometr wprowadza sie 22,5 ml stezonego kwasu siarkowe¬ go, po czym ochladzajac dodaje malymi porcjami 3,4 g azotynu sodowego. Temperature mieszaniny reakcyjnej utrzymuje sie ponizej 20°C i dodaje po kropli roztwór 10 g 2-amino-4-nitro-5-chlorobenzo- esanu metylu, rozpuszczonego w 109 ml kwasu octo¬ wego. Po zakonczeniu dodawania roztworu, mie¬ szanine miesza sie w ciagu 1 godziny w tempera¬ turze otoczenia, po czym dodaje roztwór 45 ml ste- 10 15 zonego kwasu siarkowego i 34 ml wody. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie nastepnie w ciagu 1 godziny pod chlodnica zwrotna do temperatury 130°C, po czym mieszajac ochladza i pozostawia w spokoju przez noc. Potem wylewa sie ja do wody z lodem w celu wydzielenia zóltych krysztalów, które zbie¬ ra sie przez odsaczenie otrzymujac 3 g 4-nitro-5- -chlorosalicylanu metylu, który po przekrystalizo- waniu z etanolu wykazuje temperature topnienia 162°C. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 2. Sposób wytwarzania pochodnych 3-nitro-4-chlo- rowcofenolu o wzorze 1, w którym R oznacza gru¬ pe alkoksykarbonylowa lub nizsza grupe alkilowa, a X oznacza atom chlorowca, znamienny tym, ze pochodne 3. -nitro- 4. -chlorowcoaniliny o wzorze ogólnym 2, w którym symbole R i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie rekacji z kwasem azotawym lub z azotynem metalu w obecnosci kwa¬ su, o otrzymane sole dwuazoniowe traktuje sie woda. Wzór t Wzór 2 LZGraf. Zam. 510. 18.II.7Q. 230 PL PL