PL61194B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 17.XII.1965 Japonia Opublikowano: 15.XII.1970 61194 KI. 12 q, 14/04 MKP C 07 c, 43/20 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Akira Morimoto, Hideyuki Yoshimitsu Wlasciciel patentu: Socicte d'Etudes Scientifiaues et Industrielles de rile-de-France, Paryz (Francja) Sposób wytwarzania pochodnych eteru metylo-4-chlorowcofenylowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych eteru alkilowo-4-chlorowcofenylowego o wzorze ogólnym 2, w którym Rt oznacza grupe nitrowa lub alkanoiloaminowa, R2 oznacza rodnik alkilowy, alkoksykarbonylowy lub alkanoilowy, a X oznacza atom chlorowca. Sposób wedlug wynalaz¬ ku polega na reakcji pochodnych 4-chlorowcofeno- lu o wzorze ogólnym 1, w którym symbole Rt, R2, i X maja wyzej podane znaczenie, z siarczanem metylu.W podanych wzorach jako przyklady grupy al- kanoilowej R2 mozna wymienic rodnik acetylowy, propionylowy, butyrylowy czy walerylowy. Przy¬ kladami grupy alkoksykarbonylowej R2 sa grupa metoksykarbonylowa, etoksykarbonylowa, butoksy- karbonylowa czy izobutoksykarbonylowa. Przyklady grupy alkilowej R2 stanowia rodniki metylowy, ety¬ lowy, propylowy, izopropylowy, butylowy czy pen- tylowy, a przykladami chlorowca sa chlor czy brom.W sposobie wedlug wynalazku jako substancje wyjsciowe stosuje sie nowe zwiazki o wzorze 1, któ¬ re jak 4-chloro-5-nitroortokrezol mozna wytworzyc przez dodanie azotynu sodowego do silnie kwasne¬ go roztworu 4-chloro-5-ortotoluidyny i ogrzewanie tej mieszaniny, a 2-hydroksy-4-acetamido-5-chlo- roacetofenon wytwarza sie przez reakcje 3-aceta- mido-4-chlorofenylooctanu z bezwodnym chlorkiem glinowym w obecnosci dwusiarczku wegla. Inne wyjsciowe substancje mozna równiez wytworzyc powyzeipodasym sposobem.W sposobie wedlug wynalazku korzystnie jest prowadzic reakcje w obecnosci zasadowego srodka kondensujacego, takiego jak wodorotlenek metalu ziem alkalicznych, weglan metalu alkalicznego czy weglan metalu ziem alkalicznych. Reakcje mozna prowadzic w obecnosci lub bez rozpuszczalnika. W przypadku prowadzenia reakcji w rozpuszczalniku stosuje sie taki rozpuszczalnik, jak aceton lub eter.Reakcje prowadzi sie ogrzewajac substraty pod chlodnica zwrotna.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku pochod¬ ne eteru 4-chlorowcofenylowego o wzorze 2 sa zwiazkami nowymi i stosowane sa jako podstawo¬ we pólprodukty do wytwarzania, na przyklad N-(2- -dwualkiloaminoalkilo) -2-alkoksy-4-amino-5-chlo¬ rów cobenzamidó w, które wykazuja korzystne dzia¬ lanie lecznicze, takie jak dzialanie przeciwbólowe, przeciwskurczowe, uspokajajace, znieczulajace i przeciwwymiotne. 20 Przytoczone przyklady wyjasniaja wynalazek nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Do roztworu 0,8 g 2-hydroksy-4- -acetamido-5-chloroacetof enonu rozpuszczonego w 50 ml bezwodnego acetonu dodaje sie w trakcie 25 mieszania 0,57 g bezwodnego weglanu potasowego.Nastepnie do otrzymanego roztworu dodaje sie 0,52 g siarczanu metylu i mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna mieszajac w ciagu 15 godzin.Po zakonczeniu reakcji mieszanine reakcyjna prze- 30 sacza sie, a przesacz zageszcza otrzymujac 0,7 g 2- 10 15 61194 x61194 -metoksy-4-acetamido-5-chloroacetofenonu w posta¬ ci bialych krysztalów, o temperaturze topnienia •148—150°C, z wydajnoscia 84°/o.Analiza: Obliczono dla C^H^NOgO C-54,67; H-5,01 znaleziono: C — 54,99, H — 5,00 Przyklad II. Do roztworu 1,85 g 4-chloro-5- -nitroortokrezolu rozpuszczonego w 15 ml bezwod¬ nego acetonu, dodaje sie w trakcie mieszania, w warunkach zabezpieczajacych przed wilgocia, 1,38 g bezwodnego weglanu potasowego, po czym natych¬ miast 1,39 g siarczanu metylowego. Mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 16 go¬ dzin, po czym dodaje sie do niej 60 ml bezwodnego acetonu i przesacza, przemywajac otrzymany pla¬ cek filtracyjny trzykrotnie po 10 ml acetonu. Prze¬ sacz i roztwór z przemycia laczy sie i pod zmniej¬ szonym cisnieniem oddestylowuje aceton do otrzy¬ mania bladozóltych krysztalów — igielek. Kryszta¬ ly te przemywa sie woda, po czym przekrystalizo- 10 15 wuje z 50 ml 60% etanolu, otrzymujac 1,89 g 2-me- tylo-4-chloro-5-nitroanizolu o temperaturze topnie¬ nia 87-89°C. Wydajnosc 95%.Analiza: Obliczono dla C8H8OsNCl: C - 47,66; H - 4,00; N - 6,95; Cl - 17,59 znaleziono: C - 47,97; H — 406; N - 6,90; Cl-17,51. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania pochodnych eteru metylo-4- - chloro wcofenylowego o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym Rx oznacza grupe nitrowa albo alkanoiloami- nowa, R2 oznacza rodnik alkilowy, alkoksykarbo- nylowy lub alkanoilowy a X oznacza atom chlo¬ rowca, znamienny tym, ze pochodne 4-chIorowco- fenolu o wzorze ogólnym 1, w którym R1? R2 i X maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z siarczanem metylu. hlzórj OCH, WDA-l. Zam. 5731. Naklad 230 egz. PL PL