PL59020B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 31.1.1970 59020 W, S/22 KI.MKP coty gfea UKD Twórca wynalazku: doc. dr inz. Ryszard Tadeusz Sikorski Wlasciciel patentu: Politechnika Wroclawska (Instytut Technologii Or¬ ganicznej i Tworzyw Sztucznych), Wroclaw (Polska) Sposób otrzymywania zywic z estru glicydowego chlorowanej kalafonii Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia zywic z estru glicydowego chlorowanej kalafo¬ nii, które sa polimerami dotychczas nieznanymi.Ester glicydowy chlorowanej kalafonii moze byc uzywany bezposrednio do przetworzenia na okre¬ slone wyroby. Zwiazek taki dzieki wystepowaniu w nim atomów chloru i ukladu epoksydowego two¬ rzy wyroby odznaczajace sie dzialaniem stabilizu¬ jacym, niepalnoscia oraz dobra odpornoscia na dzia¬ lanie niektórych czynników agresywnych. Jednak¬ ze wyroby takie nie sa przestrzennie usieciowane i z tego powodu posiadaja szereg wad, jak glów¬ nie nieodpornosc na dzialanie szeregu rozpuszczal¬ ników organicznych. Równiez z racji stosunkowo niezbyt duzego ciezaru czasteczkowego, tworzywo to posiada gorsze wlasciwosci mechaniczne od po¬ dobnych polimerów o rozbudowanej drobinie.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania zywic z estru glicydowego chloro¬ wanej kalafonii, nie posiadajacych wyzej wymie¬ nionych wad.Cel ten zostal osiagniety przez przeprowadzenie? w temperaturze 40—90°C korzystnie 60°C, w cza¬ sie 0,5 do 6 godzin reakcji miedzy estrem glicydo- wym chlorowanej kalafonii a zywicami aldehydo¬ wymi, takimi jak melaminowo-formaldehydowa eteryfikowana butanolem lub fenolowo-formalde- hydowa modyfikowana alkoholem butylowym i ole¬ jem tungowym, az do uzyskania jednorodnego pro¬ duktu. W wyniku takiej reakcji nastepuje przyla- 10 15 20 25 30 czenie estru glicydowego przez grupe epoksydowa do zywicy aldehydowej. W pierwszym stadium two¬ rzy sie rozpuszczalna i topliwa zywica. Zywica taka przy dluzszym przechowywaniu lub w podwyzszo¬ nej temperaturze ulega dalszym reakcjom, zwlasz¬ cza poprzez grupy hydroksylowe estru glicydowego chlorowanej kalafonii oraz hydroksymetylenowe zy¬ wicy aldehydowej. Powstaje wtedy zywica prze¬ strzennie usieciowana. Jest ona nierozpuszczalna, nietopliwa, niepalna i odporna na szereg czynni¬ ków chemicznych i atmosferycznych, z tropikal¬ nymi wlacznie.Stosunki ilosciowe substratów moga byc rózne i wplywaja na wlasnosci otrzymanych zywic. Zywi¬ ca otrzymana w drodze reakcji 1 czesci wagowej zywicy fenolowej modyfikowanej butanolem i ole¬ jem tungowym i 2 czesci wagowych estru glicydo¬ wego chlorowanej kalafonii jest samogasnaca i po¬ siada korzystne wlasnosci mechaniczne jak duza twardosc, dostateczna elastycznosc i przyczepnosc.Przy uzyciu do reakcji wiekszych ilosci zywicy fenolowej modyfikowanej butanolem i olejem tun¬ gowym, czesc zywicy fenolowej pozostaje nieprze- reagowana i laczy sie z estrem glicydowym chloro¬ wanej kalafonii dopiero po usieciowaniu za posred¬ nictwem uprzednio przereagowanych lancuchów.Tego typu zywice maja wlasnosci bardziej zblizone do modyfikowanych zywic fenolowych, ale sa bar¬ dziej od nich odporne termicznie i chemicznie.W przypadku reakcji zywicy melaminowo-for- 590203 59020 4 maldenydowej z estrem glicydowym chlorowanej kalafonii najbardziej typowa jest zywica otrzyma¬ na w równowagowych stosunkach skladników.Zwiekszanie ilosci estru glicydowego chlorowanej kalafonii zwieksza niepalnosc oraz odpornosc zy¬ wicy na czynniki chemiczne, ale zmniejsza ela¬ stycznosc, tak ze przy 2,5-krotnym stosunku estru do zywicy melaminowej produkt wymaga uzycia plastyfikatorów. Natomiast przy uzyciu nadmiaru zywicy melaminowej wplyw estru glicydowego na wlasnosci produktu koncowego jest coraz mniej¬ szy i ponizej *5 procent wagowych jest prawie nie¬ dostrzegalny. Jednakze zywica taka tworzy powloki o lepszej odpornosci na wode niz bez dodatku chlo¬ rowanego estru.Sposób wedlug wynalazku polega na ogrzewaniu skladników w temperaturze nie przekraczajacej 90°C i w czasie 0,5—6 godzin, tak aby uniknac ^przedwczesnego zzelowania zywicy przed uformo¬ waniem. Otrzymane sposobem wedlug wynalazku zywice nadaja sie do wytwarzania wyrobów kon¬ strukcyjnych, warsztatowych, klejów i powlok * o cennych wlasnosciach.Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przy¬ kladach wykonania.Przyklad I. 100 czesci wagowych estru gli¬ cydowego chlorowanej kalafonii ogrzewa sie do temperatury 50°C i dodaje 100 czesci wagowych zy¬ wicy melaminówo-formaldehydowej eteryfikowanej butanolem. Mieszanine ogrzewa sie w tej tempe¬ raturze przez pól godziny, intensywnie mieszajac az do uzyskania jednorodnego prekondensatu.Otrzymany prekondensat po ostudzeniu nadaje sie do stosowania w charakterze tworzywa konstruk¬ cyjnego, zwlaszcza do laminatów lub po rozciencze¬ niu ksylenem w charakterze tworzyw powloko¬ wych, klejowych lub impregnacyjnych. Otrzymany produkt jest masa o temperaturze mieknienia 30— 40°C, rozpuszcza sie w licznych rozpuszczalnikach organicznych, w tym w ksylenie i cykloheksanonie.Liczba kwasowa zywicy nie przekracza kilku jed¬ nostek. W temperaturze powyzej 80°C stopniowo przeksztalca sie w zywice nierozpuszczalna i nie- topliwa. Powloki maja twardosc 0,85 wzgledem 5 szkla, odpornosc na uderzenie wedlug Du Ponta 50 cm i elastycznosc w skali WZKa 3 mm.Przyklad II. 100 czesci wagowych estru gli¬ cydowego chlorowanej kalafonii oraz 120 czesci wagowych 50-procentowego roztworu w ksylenie 10 zywicy fenolowo-formaldehydowej, modyfikowanej olejem tungowym i butanolem, ogrzewa sie w tem¬ peraturze 65°C przez 4 godziny w kolbie o pojem¬ nosci 750 ml na lazni olejowej pod chlodnica zwrot¬ na. Zawartosc kolby intensywnie miesza sie. Po 15 uzyskaniu przejrzystego produktu, pod zmniejszo¬ nym do okolo 200 mm Hg cisnieniem oddestylowuje sie taka czesc lotnych skladników, aby uzyskac przejrzysty destylat, co swiadczy o odwodnieniu roztworu zywicy. 20 Otrzymany produkt jest lepka ciecza stanowiaca okolo 70 procentowy roztwór w ksylenie. Po od¬ parowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie zywice o duzej lepkosci, której cienkie powloki wysychaja na powietrzu. W temperaturze powyzej 120°C zywica 25 ta tworzy powloki o twardosci 0,65 wzgledem szkla, odpornosci na uderzenie wedlug Du Ponta 50 cm i wytrzymuje zgiecie na sworzniu o srednicy 1 mm. so PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania zywic z estru glicydowego chlorowanej kalafonii, znamienny tym, ze ester glicydowy chlorowanej kalafonii poddaje sie re- 35 akcji w temperaturze 40—90°C, korzystnie 60°C, przez 0,5—6 godzin z zywica aldehydowa, jak me- laminowo-formaldehydowa eteryfikowana butano¬ lem lub fenolowo-formaldehydowa modyfikowana alkoholem butylowym i olejem tungowym, az do l0 uzyskania jednorodnego i przejrzystego produktu. WDA-l. Zam. 3616. Naklad 250 egz. PL