PL58702B1 - - Google Patents

Description

Roztwór uwolniony od kataliza¬ tora, zawierajacy produkt reakcji odparowuje sie i pozostalosc przekrystalizowuje z metanolu. Tem¬ peratura topnienia 42°. Chlorowodorek topnieje w temperaturze 87°.Przyklad XIV. Amid kwasu N-(5-amino-2-pi- rydylo)-linolenowego. 4,01 g (0,61 mola) amidu kwasu N-(5-nitro-2-pi- rydylo)-linolenowego (wytworzonego jak w przy¬ kladzie IX) rozpuszcza sie w 150 ml czystego, prze¬ destylowanego alkoholu etylowego zadaje sie ka¬ talizatorem (1,5 g) z palladu na weglanie wapnia i w temperaturze pokojowej pod cisnieniem nor¬ malnym uwodarnia w ciagu 30 godzin. Uwolniony od katalizatora roztwór reakcyjny odparowuje sie. Produkt reakcji przekrystalizowuje sie z me¬ tanolu. Temperatura topnienia 38°.Przyklad XV. Amid kwasu N-(5-bromo-2-pi- rydylo)-linolowego. 2,22 g (0,022 mola) trójetyloaminy rozpuszcza sie w 50 ml absolutnego eteru. Podczas miesza¬ nia i oziebiania woda lodowata wkrapla sie 3 g (0,01 mola) chlorku linoleoilowego, rozpuszczonego w 20 ml absolutnego eteru, w ciagu 5 minut Wreszcie wkrapla sie 1,73 g (0,01 mola) 2-amino-5- 5 -bromopirydyny, rozpuszczonej w 50 ml octanu etylu w ciagu 10 minut i mieszanine miesza w ciagu dalszych 2 godzin.Wytracony chlorowodorek trójetyloaminy odcia¬ ga sie i przemywa goracym benzenem. Z przesa- io czu otrzymuje sie przez dalsza obróbke i chroma¬ tografowanie w kolumnie z tlenku glinowego, ana¬ logicznie jak w przykladzie I amid kwasu N-(5- bromo-2-pirydylo)-linolowego, o temperaturze top¬ nienia 45°. 15 Przyklad XVI. Amid kwasu N-(5-bronao-2- -pirydylo)-linolowego. 2.79 g (0,01 mola) amidu kwasu linolowego ogrze¬ wa sie z 1,75 g (0,01 mola) 2-amino-5-bromo-piry- dyny podczas mieszania, w strumieniu azotu w 20 ciagu 2 godzin, do temperatury 220°. Po oziebie¬ niu amid kwasu N-(5-bromo-2-pirydylo)-linolowe- go oczyszcza sie analogicznie jak w przykladzie I za pomoca kolumny chromatograficznej. Tempera¬ tura topnienia 45°. 25 Przyklad XVII. Amid kwasu N-(5-metylo-2- pirydylo)-linolowego. 2.80 g (0,01 mola) kwasu linolowego rozpuszcza sie w 25 ml absolutnego tetrahydrofuranu, zadaje sie w temperaturze pokojowej 1,62 gl,l'-karbony- 30 lodwuimidazolu.Po zakonczeniu wywiazywania sie dwutlenku we¬ gla zadaje sie 1,06 g (0,01 mola) 2-amino-5-metylo- pirydyny rozpuszczonej w 20 ml absolutnego tetra- hydrofuranu i mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 10 mi¬ nut. Po odparowaniu tetrahydrofuranu, otrzyma¬ na pozostalosc rozpuszcza sie w eterze (w 50 ml) i trzykrotnie ekstrahuje 50 ml wody. Eterowy roz¬ twór odparowuje sie i analogicznie, jak w przy- 40 kladzie I amid kwasu N-(5-metylo-2-pirydylo)-lir nolowego oczyszcza za pomoca kolumny chromato¬ graficznej. Temperatura topnienia 16°.Przyklad XVIII. Amid kwasu N-(6-metylo-3- _pirydylo)-linolowego. 1,48 g (0,01 mola) azydku kwasu 6-metyloniko- tynowego i 2,8 g (0,01 mola) kwasu linolowego roz¬ puszcza sie w 10 ml ksylenu i ogrzewa az do wy¬ dzielenia dwutlenków azotu i wegla. Nastepnie usu¬ wa sie szybko zródlo ciepla i jak tylko gwaltow¬ ne wywiazywanie sie dwutlenku wegla zmniejszy sie, mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po odparowaniu rozpusz¬ czalnika amid kwasu N-{6-metylo-3-pirydylo)-lino- lowego oczyszcza sie za pomoca kolumny chroma¬ tograficznej, analogicznie jak w przykladzie I. Tern-* peratura topnienia 23°.Przyklad XIX. Amid kwasu N-(5-acetyloami- no-2-pirydylo)-linolowego. 3,71 g (0,01 mola) amidu kwasu N-(5-amino-2- pirydylo)-linolowego pozostawia sie w 10 ml pi¬ rydyny i 10 ml bezwodnika octowego w tempera¬ turze pokojowej 12 godzin. Produkt reakcji wlewa sie do 150 g lodu i wytracone krysztaly amidu 65 kwasu N-(5-acetyloamino-2^pirydylo)-linoi<3wego 35 45 50 55 6058702 15 odsacza i przekrystalizowuje z metanolu. Tempe¬ ratura topnienia 125°.W analogiczny sposób mozna z amidu kwasu N- -[5-(l'-hydroksyetylo)-2-pirydylo]-linolowego wy¬ tworzyc amid kwasu N-[5-{l'-acetoksyetylo)-2-piry- 5 dylo]-linolowego, n2*°: 1.5110.Przyklad XX. Amid kwasu N-[5-(l'-hydroksy- etylo)-2-pirydylo]-linolowego rozpuszcza sie w 10 ml metanolu, dodaje w temperaturze pokojowej 0,056 mg (0,0015 mola) wodorku borowosodowego 10 i pozostawia roztwór na 2 godziny. Roztwór reak¬ cyjny zateza sie pod zmniejszonym cisnieniem do 3 ml i wlewa do 30 g lodu. Wytracony olej eks¬ trahuje sie trzema porcjami 50 ml octanu clylu, warstwe organiczna przemywa sie woda i po wy- 15 suszeniu nad siarczanem sodowym odparowuje.Amid kwasu N-p-UMiydroksyetyloJ-S-pirydylol-li- nolowego oczyszcza sie za pomoca kolumny chroma¬ tograficznej, analogicznie jak w przykladzie I. n :1.5214. 20 Przyklad XXI. Amid kwasu N-(5-metylo-2- pirydylo)-linolowego. a) 1,06 g (0,01 mola) 2-amino-5-metylopirydyny i 1,1 g (0,011 mola) trójetyloaminy rozpuszcza sie w 50 ml chloroformu. Podczas mieszania i ozie- 23 biania woda lodowata wkrapla sie 6,18 g (0,01 mo¬ la) kwasu 9,10,12,13-tetrabromostearynowego, roz¬ puszczonego w 35 ml chloroformu w ciagu 10 mi¬ nut i mieszanine miesza sie w temperaturze poko¬ jowej dalej przez 2 godziny. Roztwór chloroformo- 30 wy przemywa sie trzykrotnie i odparowuje do su¬ cha. Amid kwasu N-(5-metylo-2^pirydylo)-9,10-12, 13-4etrabromostearynowego przekrystalizowuje sie z mieszaniny eteru i metanolu. Temperatura top¬ nienia 102°. b) 0,690 g (0,001 mola) amidu kwasu N-(5-metylo- -2-pirydylo)-9,10,12,13-tetra'bromo-stearynowego rozpuszcza sie iw 5 ml absolutnego etanolu w atmosferze azotu dodaje isie 0,9 ig aktywnego pylu cynkowego i mieszanine ogrzewa 1 godzine pod chlodnica zwrotna do temperatury wrzenia. Po oziebieniu cynk usuwa sie przez odsaczenie, roz¬ twór odparowuje do sucha i amid kwasu N-<5- metylo-pirydylo)-linolowego oczyszcza sie za po¬ moca kolumny chromatograficznej analogicznie jak w przykladzie I. Temperatura topnienia 16°.Przyklad XXII. Amid kwasu N-(5-amino-2- -pirydylo)-lmolowego. 4,02 g (0,01 mola) amidu kwasu N-(5-nitro-2- -pirydylo)-linolowego w mieszaninie 30 ml wody i 6 ml dioksanu i 6 ml metanolu rozpuszcza sie, dodaje 10 g sproszkowanego zelaza i mieszanine miesza w atmosferze azotu w ciagu 30 minut w temperaturze 90—93°. Mieszanine reakcyjna saczy sie na goraco i przesacz odparowuje do sucha. Ana¬ logicznie jak w przykladzie I amid kwasu N-(5- -amino-2-pirydylo)-linolowego oczyszcza sie za po¬ moca kolumny chromatograficznej i przekrystali¬ zowuje z heksanu. Temperatura topnienia 42°. 35 40 50 55 60 PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania amidów nienasyconych kwasów tluszczowych, o wzorze ogólnym 1, w 65 16 którym Rj-CO- oznacza reszte kwasu tluszczo¬ wego zawierajacego co najmniej dwa, a najwy¬ zej cztery nie skumulowane podwójne wiaza¬ nia — C=C — oraz 18—20 atomów wegla, R2 oznacza atom chlorowca, nizsza grupe alkilowa, alkoksylowa, alkenyloksyIowa, alkilotio, alkeny- lotio, hydroksyalkilowa, alkanoiloksyalkilowa, ketoalkilowa, hydroksylowa, merkapto, sulfo, gru¬ pe sulfamoilowa, nitrowa, cyjanowa lub amino¬ wa, nizsza grupe alkiloaminowa, dwualkiloami- nowa, alkanoiloaminowa, mono- lub dwuchloro- anilinowa, R8 oznacza wodór, atom chlorowca lub nizsza grupe alkilowa, a R4 oznacza wodór lub nizsza reszte alkilowa, znamienny tym, ze kwas o wzorze ogólnym 2, w którym Rt—CO— ma wyzej podane znaczenie lub zdolna do rea¬ kcji funkcjonalna pochodna tego kwasu wpro¬ wadza sie w reakcje z podstawiona w pierscie¬ niu aminopirydyna lub podstawiona w pierscie¬ niu alkiloaminopirydyna o wzorze ogólnym 3, w którym R2, R8 i R4 maja wyzej podane zna¬ czenie, lub ze zdolna do reakcji funkcjonalna ich, pochodna i otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 przeprowadza sie ewentualnie w in¬ ny zwiazek o wzorze ogólnym

1. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze nasycony zwiazek addycyjny bromu i kwasu o wzorze ogólnym 2 "zdefiniowanym w zastrz. 1 lub jego zdolna do reakcji funkcjonal¬ na pochodna wprowadza sie w reakcje z pod¬ stawiona w pierscieniu aminopirydyna lub z podstawiona w pierscieniu alkiloaminopirydyna o ogólnym wzorze 3 zdefiniowanym w zastrz. 1 lub z ich zdolna do reakcji funkcjonalna po¬ chodna i otrzymany amid 'kwasu polibromowe- go o 18—20 atomach wegla bezposrednio odbro- mowuje w znany sposób. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze otrzymany amid o wzorze ogólnym 1 lub amid odpowiednio podstawionego kwasu" poli- bromotluszczowego, zawierajacy jako reszte R2 grupe nitrowa, redukuje sie do zwiazku, w któ¬ rym reszta R2 oznacza grupe aminowa. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze otrzymany amid o wzorze ogólnym 1, lub amid odpowiednio podstawionego kwasu polibromo- tluszczowego, zawierajacy jako reszte R2 nizsza grupe ketoalkilowa, redukuje sie do zwiazku w którym reszta R2 oznacza nizsza grupe hydro¬ ksyalkilowa. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze otrzymany amid o wzorze ogólnym 1 lub amid odpowiednio podstawionego kwasu poli- bromotluszczowego, zawierajacy jako reszte R2 nizsza grupe hydroksyalkilowa, lub grupe ami¬ nowa acyluje sie do zwiazku, w którym reszta R2 oznacza nizsza grupe alkanoiloksyalkilowa ewentualnie grupe alkanoiloaminowa. . Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R2 oznacza grupe aminowa, nizsza gru¬ pe alkiloaminowa lub grupe dwualkiloaminowa, przeprowadza sie w sól addycyjna z nieorga¬ nicznym lub organicznym kwasem.KI. 12 o, 21 58702 MKP C 07 c R —CO—N Wzór / Rf— CO—OH Wzór Z H—N Wzór 3 PL