PL58688B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL58688B1 PL58688B1 PL116097A PL11609766A PL58688B1 PL 58688 B1 PL58688 B1 PL 58688B1 PL 116097 A PL116097 A PL 116097A PL 11609766 A PL11609766 A PL 11609766A PL 58688 B1 PL58688 B1 PL 58688B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxime
- naphthalide
- acenaphthenone
- benzene
- chloro
- Prior art date
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- UKOVZLWSUZKTRL-UHFFFAOYSA-N naphthalid Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2)=C3C2=CC=CC3=C1 UKOVZLWSUZKTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YBYBQPOXHIHVOX-QBFSEMIESA-N (nz)-n-(2h-acenaphthylen-1-ylidene)hydroxylamine Chemical compound C1=CC(C(=N/O)\C2)=C3C2=CC=CC3=C1 YBYBQPOXHIHVOX-QBFSEMIESA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims 1
- WDHKXIJJCJJUJC-UHFFFAOYSA-N ClN=C1CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23 Chemical compound ClN=C1CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23 WDHKXIJJCJJUJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- -1 Acenaphthene oxime Chemical class 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- FLBHUCKQJRXXQB-UHFFFAOYSA-N 8-methylnaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C)=CC=CC2=C1 FLBHUCKQJRXXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJTZDGRRKZDLHP-UHFFFAOYSA-N [P].[Cl].[Cl].[Cl].[Cl].[Cl] Chemical compound [P].[Cl].[Cl].[Cl].[Cl].[Cl] LJTZDGRRKZDLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthalene Natural products C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acetnaphthylene Natural products C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 5.XI.1969 58688 KI. 12 q, 24 MKP C 07 d f\Q() UKD W Wspóltwórcy wynalazku: prof. Edward Treszczanowicz, mgr inz. Luiza Labedz Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Ogólnej, Warszawa (Polska) Sposób otrzymywania 1,8-naftalidu z oksymu acenaftenonu Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania S-laktonu kwasu 8-metylo-l-naftoesowego zwanego dalej 1,8-naftalidem.Zwiazek ten moze byc traktowany jako mono¬ mer sluzacy do otrzymywania poliestrów na dro¬ dze polimeryzacji. Schemat otrzymywania 1,8- -naftalidu z oksymu acenaftenonu wedlug do¬ tychczasowych metod przedstawiono na rysunku. 0'Brien i Smith otrzymywali go bowiem wycho¬ dzac z oksymu acenaftenonu, w trzech etapach.Na oksym acenaftenonu o wzorze 1 dzialano roz¬ tworem pieciochloru fosforu w benzenie, po czym otrzymana N-chloro-1-acenaftenoimine o wzorze 2 wydzielano ze smolistych produktów reakcji metoda chromatografii kolumnowej.W drilgim etapie na wyodrebniony zwiazek o wzorze 2 dzialano 70% kwasem octowym otrzy¬ mujac nitryl kwasu 8-chlorometylo-l-naftoesowe- go o wzorze 3, który wydzielano z mieszaniny reakcyjnej równiez metoda chromatografii kolum¬ nowej. Nastepnie otrzymywany nitryl za pomoca hydrolizy w srodowisku alkalicznym przeprowa¬ dzano w 1,8-naftalid o wzorze 4, który wyodreb¬ niano z mieszaniny reakcyjnej na drodze ekstrak¬ cji chloroformem. Wydajnosc otrzymywanego tym sposobem 1,8-naftalidu byla bardzo mala i wy¬ nosila w stosunku do oksymu acenaftenonu za¬ ledwie 1,5%.Jak wynika z powyzszego podany trójetapowy sposób wytwarzania 1,8-naftalidu byl uciazliwy. 10 15 25 30 2 Do wyodrebniania produktów posrednich stoso¬ wano metode chromatografii kolumnowej, a nie¬ kiedy dodatkowo stosowano oczyszczanie tych substancji przez krystalizacje z róznych roz¬ puszczalników. W zwiazku z tym wydajnosc tego procesu byla bardzo niska.Stwierdzono, ze mozna skrócic sposób otrzy¬ mywania 1,8-naftalidu i otrzymac go ze znacznie wieksza wydajnoscia, eliminujac etap tworzenia sie nitrylu kwasu 8-chlorometylo-l-naftoesowego.Wn sposobie wedlug wynalazku w etapie, pierw¬ szym na stezony roztwór oksymu acenaftenonu w benzenie dziala sie zawiesina pieciochlorku fosforowego w temperaturze wrzenia ukladu. Po zakonczeniu reakcji odparowuje sie rozpuszczalnik i z surowego produktu ekstrahuje sie benzyna, eterem lub innym rozpuszczalnikiem czysta N- -chloro-1-acenaftenoimine. W etapie drugim N- -chloro-1-acenaftenoimine poddaje sie hydrolizie w srodowisku silnie kwasnym lub Alkalicznym w temperaturze podwyzszonej i uzyskuje sie bezposrednio 1,8-naftalid.Przyklad I. Na stezony roztwór zawierajacy 5 g oksymu acenaftenonu w 300 ml benzenu dziala sie zawiesina 30 g PC15 w 50 ml benzenu. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie su¬ rowy produkt, z którego przez ekstrakcje benzy¬ na apteczna uzyskuje 1,2 g czystej N-chloro-1- -acenaftenoiminy. Otrzymana w ten sposób chlo- roimine o temperaturze topnienia 95—96,2°C pod- 5868858688 daje sie bezposrednio hydrolizie. W tym celu do uzyskanej ilosci .chloroiminy dodaje sie 180 ml 15% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego i ogrzewa sie w ciagu 2 godzin, utrzymujac w stanie wrzenia. Po ostudzeniu i rozcienczeniu woda wytraca sie 0,6 g 1,8-naftaIidu o tempera¬ turze topnienia 155—156°C. Wydajnosc 1,8-nafta- lidu w stosunku do chloroiminy wynosi 55,6%, a w stosunku do oksymu acenaftenonu 11,9%.Przyklad II. Reakcje prowadzi sie jak w przykladzie I, przy czym z surowego produktu ekstrahuje sie czysta N-chloro-1-acenaftenoimine za pomoca eteru. Nastepnie do 1—2 g czystej N-chloro-1-acenaftenoiminy dodaje sie 50 ml 50% kwasu siarkowego i ogrzewa sie przez 2 godziny pod chlodnica zwrotna w temperaturze 100°C.Po zakonczeniu reakcji i oziebieniu roztworu, wykrystalizowuje surowy 1,8-naftalid w ilosci 10 15 0,6 g, co stanowi 55,6% wydajnosci w stosunku do N-chloro-1-acenaftenoiminy, a w stosunku do oksymu acenaftenonu 11,9%. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania 1,8-naftalidu z oksymu acenaftenonu znamienny tym, ze stezony roztwór oksymu acenaftenonu w benzenie traktuje sie w znany sposób w temperaturze wrzenia ukladu, zawiesina pieciochlorku fosforu w benzenie, a po zakonczeniu reakcji odparowuje sie rozpuszczalnik i z produktu surowego ekstrahuje benzyna, eterem lub innym rozpuszczalnikiem czysta N-chloro-1- -acenaftenoimina, która bezposrednio poddaje sie hydrolizie w srodowisku silnie kwasnym lub alka¬ licznym w temperaturze podwyzszonej. H: (— C=N0H HtC C=NC< wzór 2 CtCtii C=N c=a mór 3 r/zór 4 PZGraf. RSW „Prasa" Wroclaw, Zarn. 2325/69, Nakl. 240 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL58688B1 true PL58688B1 (pl) | 1969-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111285782B (zh) | 一种1-氰基环己基乙腈的制备方法 | |
| US2417024A (en) | Manufacture of acrolein oxime and acrylonitrile | |
| PL58688B1 (pl) | ||
| US2830994A (en) | Process for manufacture of isonicotinic acid hydrazide from pyridine nitrile | |
| Jack | A NEW SYNTHESIS FOR 1‐AMINOHYDANTOIN AND NITROFURANTOIN | |
| US2442854A (en) | Process of preparing the oxime of 1-diethyl-amino-4-pentanone | |
| Hachihama et al. | Chlorination of furfural in concentrated hydrochloric acid | |
| SU501668A3 (ru) | Способ получени производных 2-аминобензиламина | |
| US2499797A (en) | 5-alkoxy sebacic acid and process | |
| US2551674A (en) | Manufacture of beta-phenylpropionic acid | |
| US2773904A (en) | Preparation of aralkyl ketones | |
| SU119655A1 (ru) | Способ получени эфиров никотиновой кислоты | |
| SU376360A1 (ru) | Способ получения диарилбиурета | |
| US2963515A (en) | Process for preparing a | |
| SU438643A1 (ru) | Способ получени полинитробензотригалогенидов | |
| DE2263206C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Brom-5-nitro-1,3-dioxan | |
| SU379557A1 (ru) | Способ получения 2,4-диалкил-2,4- -динитропентандиолов-1,5 | |
| SU432136A1 (ru) | Способ получения фенилацетилмочевины | |
| SU491616A1 (ru) | Способ получени ациламинопроизводных адамантана | |
| US721924A (en) | Benzoic-acid ester of methylene diguaiacol and process of making same. | |
| US3130231A (en) | Synthesis of ruscopine | |
| SU435229A1 (ru) | Способ получения 3,3/-диметокси-4,4/-диокси-5,5/-(n,n'-биcдиkapбokcиmetил)-аминометилбеизофенона | |
| SU387979A1 (ru) | Способ получения 4-диметиламино-5-нитро-0-анисовой кислоты | |
| SU64567A1 (ru) | Способ выделени гидроксиламина | |
| SU437734A1 (ru) | Способ получени 1,3-дифенилзамещенных адамантана |