PL57632B1 - - Google Patents

Description

16.11.1965 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 30.VI.1969 57632 KI. 45 1, 19/02 MKP A 01 n 9/2/2; UKD 632.954:547 Wspóltwórcy wynalazku: dr Franz Reicheneder, dr Karl Dury, dr Adolf Fischer Wlasciciel patentu: Badische Anilin-und Soda-Fabrik A.G., Ludwigs- hafen, (Niemiecka Republika Federalna) Mieszanka herbicydowa Przedmiotem wynalazku jest mieszanka herbi¬ cydowa, która jako substancje czynna zawiera po¬ chodna pirydazonu.W/adomo, ze l-fenylo-4-amino-5-chloropiryda- zon-6 i 2-chloro-4,6-bis-(etyloamino)-s-triazyna ma¬ ja dzialanie niszczace rosliny calkowicie i selek¬ tywnie. To dzialanie nie jest jednak zadawalajace.Stwierdzono, ze pochodne pirydazonu o wzorze 1 w którym Rj oznacza rodnik fenylowy lub cy- kloalifatyczny rodnik o 5—8 atomach wegla, a R* oznacza wodór lub rodnik metylowy wykazuja do¬ bre dzialanie herbicydowe. Nadaja sie one zarów¬ no do selektywnego jak równiez do calkowitego zwalniacza wzrostu roslin.Te zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna wytwarzac znanymi spo¬ sobami na przyklad droga kondensacji l-fenylo-4- -amino-5-bromopirydazonu-6 (który mozna otrzy¬ mac przez reakcje l-fenylo-4,5--dwubromopiryda- zonu-6 z amoniakiem w roztworze wodnym) z dwu- metyloformamidem w obecnosci kwasnego srodka, takiego jak na przyklad halogenek fosforu lub chlorek tionylu, fosgen lub chlorek kwasu benze- nosulfonowego otrzymuje sie N-(4-)l-fenylo-5-bro- mopirydazon-6(-yl)-N'-dwumetyloformamidyne o wzorze 2. Reakcje kondensacji mozna przeprowa¬ dzic ewentualnie równiez w rozpuszczalniku, na przyklad w benzenie.Z posród zwiazków, które mozna stosowac jako substancje czynna nalezy wymienic nastepujace: 10 15 20 25 30 N-(4-)l-fenylo-5-bromopirydazon-6(-yl)-N,-dwume- tyloformamidyna, temperatura topnienia 166°— 167°C, chlorowodorek-N-(4-)-fenylo-5-bromopirydazon- -6(-yl)-N'-monometyloformamidyny, temperatura topnienia 234°—236°C, N-(4-)l-fenylo-5-bromopirydazon-6(-yl-) N-mono- metyloformamidyna, temperatura topnienia 175°— 175,5°C, N-(4-)l-cykloheksylo-5-bromipirydazon-6(-yl)-N'- -monometyloformamidyna, temperatura topnienia 174°—175°C, N-(4-)l-cykloheksylo-5-bromopirydazon-6(-yl)-N'- -dwumetyloformamidyna, temperatura topnienia 154°—155°C.Mieszanke wedlug wynalazku mozna stosowac w postaci emulsji, roztworów, zawiesin, lub srod¬ ków do opylania. Wybór postaci zalezny jest cal¬ kowicie od celu dla którego sie ja stosuje, jednak¬ ze w kazdym przypadku postacie te winny za¬ pewniac duze rozdrobnienie substancji czynnej.Przy zastosowaniu zwlaszcza jako herbicydu o cal¬ kowitym dzialniu niszczacym rosliny mozna to dzialanie jeszcze zwiekszyc przez zastosowanie fi- totoksycznych nosników takich, jak wysoko-wrza- ce frakcje olejów mineralnych, lub chlorowane we¬ glowodory.Z drugiej strony selektywnosc dzialania hamu¬ jacego wzrost roslin wystepuje wyrazniej ewen- 5763257632 3 tualnie przy zastosowaniu nosników obojetnych w stosunku do roslin.Jesli mieszanke stosuje sie w postaci zawieraja¬ cej wode, mozna ja sporzadzac z koncentratów do emulsji, z past lub z dajacych sie zwilzac prosz¬ ków przez dodanie * wody. W celu wytworzenia emulsji mozna te substancje homogenizowac wprost w wodzie lub tez rozpuszczone w jednym z wyzej wymienionych rozpuszczalników za pomo¬ ca srodków ulatwiajacych mieszanie lub dyspersje.Jako srodków emulgujacych dyspergujacyh moz¬ na uzyc zarówno kationoaktywne srodki emulguja¬ ce, takie jak czwartorzedowe zwiazki amoniowe, jak równiez anionoaktywne, takie, jak mydlo, sza¬ re mydlo, alifatyczne dlugolancuchowe monoestry kwasu siarkowego, jak równiez alifatycznoaroma- tyczne kwasy sulfonowe, kwas ligninosulfonowy, dlugolancuchowe alkiloóksypochodne kwasu octo¬ wego, poza tym równiez niejonowe srodki emulgu¬ jace, na przyklad estry polietylenowe- alkoholi tluszczowych i produkty kondensacji tlenku polie¬ tylenu. Sole moga byc zastosowane w roztworze wodnym.Biologiczny zakres dzialania mozna rozszerzyc dodatkiem substancji o wlasnosciach bakteriobój¬ czych, grzybobójczych lub wplywajacych na wzrost roslin jak równiez przez kombinacje z nawozami sztucznymi.Przyklad I. W cieplarni napelniono naczynia z tworzywa sztucznego o srednicy 8 cm, gliniasta gleba piaszczysta, po czym wsiano do nich nasiona kukurydzy (Zea mays), buraka (Beta vulgaris), ce¬ buli (Alium cepa), jeczmienia (Hordeum vulgares), pszenicy (Triticum vulgare), wykliny rocznej (Poa annua), wyczynca polnego (Alopecurus myosuroi- des), gorczycy (Sinapis arvensis), komosy bialej (Chenopodium album), gwiazdnicy pospolitej (Stel- laria media), pokrzywy zegawki (Urtica urens) i szczawiu (Rumex sp.).W tym samym dniu spryskano powierzchnie tych naczyn doswiadczalnych N-(4-)l-fenylo-5-bromopi- rydazon-6(-yl)-N'-dwumetyloformamidyna (I) i dla porównania N-(4-)l-fenylo-5-chloropirydazon-6(-yl) -N'-dwumetyloformamidyna (II), w obu przypad¬ kach w ilosci odpowiadajacej dwóm kilogramom substancji czynnej na ha, zdyspergowanego w wo¬ dzie sola sodowa kwasu ligninosulfonowego w ilosci odpowiadajacej 500 1 wody na ha.Po trzech tygodniach stwierdzono, ze substancja czynna I wykazuje silniejsze dzialanie w odniesie¬ niu do chwastów i zielska, niz substancja czyn¬ na II. Wyniki uwidocznione sa w ponizszej ta¬ blicy: Podobnie jak substancja I biologicznie czynne sa nastepujace zwiazki: N-(4-)l-fenylo-5-bromopirydazon-6(-yl)-N'-mono- metyloformamidyna, N-(4-)l-cykloheksylo-5-bromopirydazon-6(-yl)-N'- -monometyloformamidyna, N-(4-)l-cykloheksylo-5-bromopirydazon-6(-yl)-N'- -dwumetyloformamidyna. 10 15 30 35 45 50 55 Rosliny kukurydza buraki cebula jeczmien pszenica wdklina roczna wyczyniec polny gorczyca komosa biala pokrzywa zegawka szczaw gwiazdnica pospolita Substancja czynna 1 0 0 0 do 10 0 0 90 do 100 80 100 100 100 90 100 I 0 = bez dzialania szkodliwego, 100 = pelna szkodliwosc 11 0 0 10 do 20 0 0 60 do 70 60 80 80 80 60 80 Przyklad II. Nastepujace rosliny: kukurydze (Zea mays), buraki (Beta vulgaris), cebule (Alium cepa), jeczmien (Hordeum vulgare), pszenice (Tri¬ ticum vulgare), wykline roczna (Poa annua), wy¬ czyniec polny (Alopecurus myosuroides), gorczyce (Sinapis arvensis), komose biala (Chenopodium album), gwiazdnice pospolita (Stellaria media), po¬ krzywe zegawke (Urtica urens) i szczaw (Rumex sp.) wykazujace wzrost od 3 do 12 cm; spryskano N-(4-)l-fenylo-5-bromopirydazon-6(-yl)-N'-dwume- tyloformamidyna (I) i dla porównania N-(4-)l-fe- nylo-5-chloropirydazon-6C-yl)-^'-dwumetyloforma- midyna (II) kazdorazowo w ilosci odpowiadajacej 2 kg substancji czynnej na ha, poddanego dysper¬ sji za pomoca soli sodowej kwasu ligninosulfono¬ wego w odpowiedniej ilosci wody wynoszacej 500 1 na ha. Po 8 dniach stwierdzono, ze substan¬ cja czynna I wykazuje znacznie silniejsze dziala¬ nie, niz substancja czynna II.Wyniki uwidocznione s Rosliny kukurydza buraki cebula jeczmien pszenica wyklina roczna wyczyniec polny gorczyca , komosa biala gwiazdnica pospolita pokrzywa zegawka szczaw & w ponizszej tablicy: Substancja czynna I | 0 0 0 do 10 0 0 90 do 100 80 100 100 100 100 90 0 = bez dzialania szkodliwego, 100 = pelna szkodliwosc II 0 0 10 do 20 0 0 60 do 70 60 70 70 70 do 80 80 70 65 Takie samo dzialanie biologiczne jak I wykazuja nastepujace zwiazki: N-(4-)l-fenylo- 5-bromopirydazon76(-yl)-N'-mono_ metyloformamidyna, N-(4-)l-cykloheksylo- 5-bromopirydazon-6 (-yl)- N' -monometyloformamidyna, N-(4-)l-cykloheksylo- 5-bromopirydazon-6 (-yl)- N'-dwumetyloformamidyna.57632 Przyklad III. Glebe doswiadczalna do której wsiano: gorczyce (Sinapis arvensis), komose biala (Chenopodium album), pokrzyw^ zegawke (Urtica urens), szczaw (Rumex sp.), szkarlat szorstki (Ama- ranhus retroflexus), zóltlice drobnokwiatowa (Ga- linsoga parviflora), wykline roczna (Poa annua), wyczyniec polny (Alopecurus myosuroides) i zy¬ wice trwala (Lolium peronne) spryskano w dniu wsiewu N-(4-)l-fenylo- 5-bromopirydazo-6(-yl)-N'- dwumetyloformamidyna (I) i dla porównania 2-chloro-4',6-bis-(etyloamino)-s-tiazyna (II), kaz- kazdorazowo w ilosci odpowiadajacej 2 kg substan¬ cji czynnej na ha, które poddano dyspersji za po¬ moca soli sodowej kwasu ligninosulfonowego w ilosci wody odpowiadajacej 500 1 na ha. Po uply¬ wie 3—4 tygodni stwierdzono, ze substancja czyn¬ na I zniszczyla calkowicie zielska i chwasty, pod¬ czas gdy w przypadku zastosowania substancji czynnej II zielska nie obumarly calkowicie. Takie samo dzialanie biologiczne jak I wykazuja naste¬ pujace zwiazki: N-(4-)l- fenylo- 5-bromopirydazon-6(-yl)- N'-mo- nometyloformamidyna, N-(4-)l-cykloheksylo-5-bromopirydazon-6 (yl)-N'- monometyloformamidyna, N-(4-) 1-cykloheksylo- 5-bromopirydazon-6 (yl)- -N'-dwumetyloformamidyna, N-(4-)l-cyklooktylo-5-bromopirydazbn-6 (-yl)-N'- dwumetyloformamidyna, N-(4-) 1-cyklopentylo- 5-bromopirydazon-6 (-yl)- -N'-dwumetyloformamidyna.Przyklad IV. Glebe uprawna na której ro¬ sly: gorczyca (Sinapis arvensis), gwiazdnica pospo¬ lita (Stellaria media), komosa biala (Chenopodium album), pokrzywa zegawka (Urtica urens), wyka (Vicia sp.), zóltlica drobnokwiatowa (Galinsoga parviflora), rumianek (Matricaria Chamomilla), szczaw (Rumex sp.), szkarlat szorstki (Amarantus retroflexus), wyklina roczna (Poa annua) i wyczy¬ niec polny (Alopecurus myossuroides) spryskano wtedy, kiedy chwasty wykazywaly wzrost 3 do 8 cm N-(4-)l-fenylo- 5-bromopirydazon-6 (-yl)-N'- dwumetyloformamidyna (I) i dla porównania 2-chloro-4',6-bis-(etyloamino)-s-triazyna (II), kaz¬ dorazowo-w ilosci odpowiadajacej 2 kg substancji czynnej na ha, która zdyspergowano za pomoca soli sodowej kwasu ligninosulfonowego w ilosci wody, odpowiadajacej 500 1 na ha.Po 8 dniach zielsko i chwasty, na które dzialano substancja czynna I byly silnie zniszczone, pod¬ czas gdy rosliny które opryskano substancja czyn¬ na II wykazywaly jeszcze normalny wzrost. Po 3 tygodniach prawie wszystkie rosliny calkowicie obumarly. Takie samo dzialanie biologiczne jak substancja I wykazuja nastepujace zwiazki: N-(4-)l-fenylo- 5-bromopirydazon-6 (-yl)-N'-mo- nometyloformamidyna, N-(4-) 1-cykloheksyld- 5-bromopirydazon-6 (-yl)- -N'-monometyloformamidyna, N-(4-) 1-cykloheksylo- 5-bromopirydazon-6 (yl)- -N'-dwumetyloformamidyna, N-(4-)l-cyklooktylo- 5-bromopirydazon-6(-yl)-N'- dwumetyloformamidyna, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 N-(4-) 1-cyklopentylo- 5-bromopirydazon-6 (-yl)- -N'-dwumetyloformamidyna, Przyklad V. W cieplarni naczynia z tworzy¬ wa sztucznego o srednicy 8 cm napelniono glinia¬ sta gleba piaszczysta po czym wysiano do niej nasiona: Zea mays (kukurydzy), Hordeum vulgare (jeczmien), Triticum vulgare (pszenica), Pisum sa- tivum (groch), Gossypium sp. (bawelna), Poa an¬ nua (wyklina roczna), Alopecurus myosuroides (wyczyniec polny), Sinapis arvensis (gorczyca), Chenopodium album (komosa biala), Urtica urens (pokrzywa zegawka), Stellaria media (gwiazdnica pospolita).Nastepnie na tak przygotowana glebe dzialano w ilosci 2 kg/ha N-(4-)l-cyklopentylo-5-bromopi- rydazon-6(-yl)-N'-dwumetyloformamidyna (I) i dla porównania równiez w ilosci 2 kg/ha N-(4-)1-fe¬ nylo- 5-chloropirydazon-6 (-yl)-N'-dwumetylofor- mamidyna (II), które zdyspergowano w 500 1 wo¬ dy na ha. Po uplywie 4—5 tygodni mozna bylo stwierdzic, ze substancja czynna I wykazuje sil¬ niejsze dzialanie herbicydowe w porównaniu z substancja czynna II.Dzialanie herbicydowe uwidocznione jest w po¬ nizszej tablicy: Rosliny Uprawowe (pozyteczne) kukurydza jeczmien pszenica groch bawelna Niepozadane: wyklina roczna wyczyniec polny gorczyca komosa biala pokrzywa zegawka gwiazdnica pospolita 0 = bez dzialania s 100 = calkowita szkoc Substancje czynne I 0 0 0 0 0 80 70 90 do 100 90 do 100 100 90 do 100 zkodliwego, lliwosc II 0 0 0 0 0 60 do 70 "60 80 80 80 80 Takie samo dzialanie biologiczne jak I wykazuje: 60 N-(4-) l-cyklooktylo-5-bromopirydazon-6 (-yl)-N - -dwumetyloformamidyna.Przyklad VI. Na rosnace w cieplarni i wyka¬ zujace wzrost 3 do 15 cm rosliny: Zea mays (ku- 65 kurydza), Hordeum vulgare (jeczmien), Triticum57632 vulgare (pszenica), Pisum satium (groch), Gossy- pium sp. (bawelna), Poa annua (wyklina roczna), Alopecurus myosuroides (wyczyniec polny), Sinapis arvensis (gorczyca), Chenopodium album (komosa biala), Urtica urens (pokrzywa zegawka), Stellaria media (gwiazdnica pospolita) — dzialano w ilosci 2 kg/ha N-(4-)l-cyklopentylo-5-bromopirydazon-6 (-yl)-N'—dwumetyloformamidynaa (I) i dla porów¬ nania równiez w ilosci 2 kg/ha N-(-4)l-fenylo-5- -chloropirydazon-6 (-yl)-N'-dwumetyloformamidyna (II) które poddano dyspersji w 500 1 wody na ha.Po uplywie 3—4 tygodni mozna bylo stwierdzic, ze substancja czynna I wykazuje silniejsze dziala¬ nie herbicydowe w porównaniu z substancja czyn¬ na II. Dzialanie herbicydowe uwidoczniono w po¬ nizszej tablicy: 1 Rosliny Pozyteczne kukurydza jeczmien pszenica groch bawelna Substancje czynne 1 I- 0 . 0 do 10 0 0 0 II 1 0 0 0 0 10 do 20 1 10 15 20 25 Rosliny Niepozadane wyklina roczna wyczyniec polny gorczyca komosa biala gwiazdnica pospolita pokrzywa zegawka starzec Substanja 1 90 70 do 80 100 90 do 100 90 do 100 100 90 do 100 0 = bez dzialania szkodliwego, 100 = calokowita szkodliwosc czynna n 60 do 70 60 70 70 do 80 70 80 70 Takie samo dzialanie biologiczne jak I wyka¬ zuje: N-(-4) l-cyklooktylo-5-bromopirydazon-6 (-yl)-N'- dwumetyloformamidyna. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Mieszanka herbicydowa znamienna tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodna pirydazonu o wzorze 1, w którym RA oznacza rodnik fenylowy lub cykloalifatyczny rodnik o 5—8 atomach we¬ gla, a R2 oznacza wodór lub rodnik metylowy oraz staly lub ciekly nosnik. Dokonano -^ poprawekKI. 45 1, 19/02 57632 MKP A 01 n N=CH-N: Bp R, A/zof 1 CH, R, H I N=C-N XCH3 \ CH. C^S-Br N C= 0 A/zoV 2 PL