PL57024B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 28.111.1969 57024 KI. -89-br«3#«— -&h\ 5/SO MKP C 08 f UKD V*o Wspóltwórcy wynalazku: Bronislaw Sikorski, Kazimierz Borodzinski, Wojciech Zabierzanski, Apolonia Zablocka Wlasciciel patentu: Zjednoczone Zespoly Gospodarcze Sp. z o. o., War¬ szawa (Polska) Sposób wytwarzania tworzywa termoplastycznego z polichlorku winylu, zwlaszcza do produkcji plytek podlogowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia tworzywa termoplastycznego z polichlorku wi¬ nylu, szczególnie nadajacego sie do wyrobu plytek podlogowych.Dotychczas w celu otrzymania plytek podlogo¬ wych stosuje sie mieszanki polichlorku winylu z odpowiednimi wypelniaczami oraz stabilizatora¬ mi, z dodatkiem plastyfikatorów, przy czym mie¬ szanki takie poddaje sie zelatynizowaniu na wal¬ carkach, a nastepnie ksztaltowaniu na plytki. Sklad mieszanki, w której obok czystego polichlorku wi¬ nylu stosuje sie równiez polichlorek wtórny, o od¬ powiednich wlasnosciach walcowniczych, a jedno¬ czesnie umozliwiajacej uzyskanie plytek o dobrej wytrzymalosci mechanicznej, odpornosci na tempe¬ rature i odpornosci na scieranie, jest trudny do dobrania. Równiez sama przeróbka takiej miesza¬ niny na walcach zelatynizujacych jest uciazliwa ze wzgledu na koniecznosc ograniczenia ilosci plastyfikatorów.Niedogodnosci te usunieto sposobem wedlug wy¬ nalazku przez stosowanie do plastyfikacji poli¬ chlorku winylu plastyfikatorów, przygotowanych z udzialem nielotnych i nie migrujacych plastyfi¬ katorów polistyrenowych, które w mieszaninie z maloczasteczkowymi plastyfikatorami estrowy¬ mi odznaczaja sie wyjatkowa trwaloscia, stosun¬ kowo wyzszym ciezarem czasteczkowym, duza lep¬ koscia oraz mala ruchliwoscia czasteczek.Znane jest stosowanie do plastyfikacji polichlor- 10 15 20 25 30 ku winylu polistyrenu o stopniu polimeryzacji do 7. Stosowanie do plastyfikacji polichlorku winylu polistyrenu o tym stopniu polimeryzacji jest jed¬ nak niedogodne przy produkcji plytek podlogo¬ wych w temperaturze 150—170°C ze wzgledu na jego lotnosc i zwiazane z tym trudnosci.Jako plastyfikatory polimeryczne wedlug wyna¬ lazku stosuje sie polistyren otrzymany w procesie odwodarniania etylobenzenu, o stopniu polimery¬ zacji 15—25, zawierajacy pochodne winylowe dwu¬ fenylu. Produkty te w polaczeniu z typowymi plastyfikatorami estrowymi poteguja w znacznym stopniu proces plastyfikacji. Jednoczesnie dzialaja one stabilizujaco na polichlorek winylu, szczegól¬ nie otrzymany z odpadów po kilkakrotnej obróbce termicznej, która jest przyczyna istnienia slabych miejsc w lancuchu polichlorku winylu. Przykladem slabych miejsc moga byc podwójne wiazania, któ¬ rych obecnosc wynika z mechanizmu polimeryzacji rodnikowej. Do slabych miejsc naleza równiez wia¬ zania z tlenem, przy których lancuchy ulegaja roz¬ galezieniu.Wiadomo, ze ogrzewanie polichlorku winylu pro¬ wadzi do wydzielenia chlorowodoru. Reakcja wy¬ dzielania chlorowodoru przebiega w temperaturze 150-—170°C, a wiec w temperaturze stosowanej przy zelatynizowaniu polichlorku winylu. Odszcze- pienie chlorowodoru zaczyna sie zwykle w slabych miejscach lancucha, przy czym powoduje, ze sasia¬ dujacy z utworzonym podwójnym wiazaniem chlor 57 02457 024 3 staje sie bardzo aktywny i ulega latwo odszczepie- niu.Wprowadzenie w tych warunkach do polichlorku winylu plastyfikatora polistyrenowego, zawieraja¬ cego pochodne winylowe dwufenylu, zwlaszcza dwufertyloetylen, powoduje reakcje wymiany chlo¬ ru na grupy fenylowe. Nastepuje zmiana struktu¬ ry polichlorku winylu przy jednoczesnym obnize¬ niu temperatury zeszklenia. Jest to W zasadzie pewien rodzaj czesciowej kopolimeryzacji, która w rezultacie daje produkt bardziej elastyczny niz produkt otrzymany bez srodka wedlug wynalazku. t korzystny wplyw na wlasnosci tworzywa, zwla¬ szcza na jego twardosc wykazuje, jak stwierdzono doswiadczalnie, dodatek 0,1—3°/o kalafonii lub zy¬ wicy maleinowej, stanowiacej produkt kondensacji bezwodnika kwasu maleinowego i kwasów zywicz¬ nych kalafonii. Otrzymane wedlug wynalazku two¬ rzywo, niezaleznie od zwiekszenia jego wlasciwosci plastycznych, koniecznych podcz*as przerobu, wy¬ kazuje wieksza odpornosc na uderzenia i scieranie oraz wieksza.elastycznosc i odpornosc na tempera- ture anizeli znane tego rodzaju tworzywa Oparte na bazie polichlorku winylu.Sposobem wedlug wynalazku w pierwszej fazie przygotowuje sie plastyfikator polistyrenowy. W tym celu 20—40% wagowych (w stosunku do ca¬ losci mieszaniny) polistyrenu o stopniu polimery¬ zacji 15—25, zawierajacego 2—10% wagowych (w stosunku do plastyfikatora polistyrenowego) po¬ chodnych winylowych dwufenylu, zwlaszcza dwu- fenyloetylen, ogrzewa sle W temperaturze 110— 140°C z 40—60%-ami wagowymi plastyfikatorów estrowych i 10—30°/o-ami wagowymi kerylobenze- nu lub chloroparafiny w reaktorze, przy ciaglym mieszaniu, przez okres 2—3 godzin. Po tym okre¬ sie gotowy plastyfikator polimeryczny chlodzi sie do temperatury otoczenia. Nastepnie polichlorek winylu w ilosci 20—40 czesci wagowych miesza sie z plastyfikatorem" polimerycznym w ilosci 6— 15 czesci wagowych, wypelniaczami mineralnymi i organicznymi w ilosci 50—60 czesci wagowych, barwnikami w ilosci 0,1—0,3 czesci wagowych oraz korzystnie z 0,1—3°/o-ami wagowymi zywicy ma¬ leinowej lub kalafonii przez 1—3 godzin i wymie¬ szana dokladnie mase zeluje sie na walcach w tem¬ peraturze 130—i?0°C. Plyty ochlodzone do tempe¬ ratury okolo 40°C wycina sie na pozadane ksztalty.Przyklad i. W kolbie Witt'a z mieszadlem i chlodnica zwrotna ogrzewano do temperatury 120°C w ciagu 3 godzin uprzednio przygotowana mieszanine o nastepujacym skladzie: 1. Ftalan dwubutylu x (wzglednie dwuoktylu) 5,5 czesci wagowych 2. Produkt z destylacji styre¬ nu, otrzymany przy proce¬ sie odwodorniania etylo- benzenu, zawierajacy po¬ listyren o stopniu polime¬ ryzacji okolo 20, oraz dwu- fenyloetylen w ilosci 2% wagowych 2,0 i9 „ 3. Kerylobenzen 2,5 „ „ Po ochlodzeniu przygotowany plastyfikator wy¬ mieszano z nizej wymienionymi skladnikami: 1. Polichlorek winylu 35 50 55 W 25,0 czesci wagowych 2. Wypelniarze mineralne i organiczne 50,0 „ 3. Zywica maleinowa lub kalafonia 0,5 <, 10 4. Barwniki 0,3 „ Otrzymana mieszanine walcowano na dwuwal- carce frakcyjnej w temperaturze okolo 150°C w 15 ciagu 30 minut i nastepnie formowano z goracej masy o grubosci 3 milimetrów. Plyty wykazaly na¬ stepujace wlasnosci: udarnosc 5, temperatura mieknienia wedlug Vicata 49°C.Stosujac dotychczas znane plastyfikatory otrzy- 20 mano plytki o nastepujacych wlasnosciach: udar¬ nosc okolo 3, temperatura mieknienia wedlug Vi- cata okolo 40oC.Przyklad II. Postepuje sie jak w przykla- 25 dzie I, z tym, ze do produkcji plastyfikatora po¬ listyrenowego stosuje sie produkt otrzymany w procesie odwodorniania etylobenzenu, zawierajacy polistyren o stopniu polimeryzacji okolo 20 oraz dwufenyloetylen w ilosci lOtyo wagowych. Otrzy- 30 roane plyty wykazaly nastepujace wlasnosci: udar¬ nosc 30, temperature mieknienia wedlug Vicata 61°C. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania tworzywa termoplastycz¬ nego z polichlorku Winylu, zwlaszcza do pro¬ dukcji plytek podlogowych, w którym mieszan- 40 ki polichlorku Winylu W ilosci 20—40 czesci wa¬ gowych, wypelniaczy 50—60 czesci Wagowych, barwników 0,1—0,3 czesci Wagowych i piasty* fikatora polimerycznego zawierajacego nisko- spolimeryzowany styren 6—15 czej§ci wagowych, 45 poddaWahe sa zelatynizacji w temperaturze 130—170°C, fcnamtefitiy tym, ze jako plastyfika¬ tor polimeryczny stosuje sie mieszanine otrzy¬ mana przez ogrzewanie w temperaturze 110— 140°C, najkorzystniej przez okres 2—3 godzin i nastepnym ochlodzeniu 20—40%-ów wagowych polimerów styrenu o stopniu polimeryzacji 15— 25, otrzymanych w procesie odwodarniania ety¬ lobenzenu i zawierajacych 2^10°/o wagowych w stosunku do polimerów styrenu pochodnych wi¬ nylowych dwufenylu, zwlaszcza dwufenyloety¬ len z 40—60°/o-ami wagowymi plastyfikatorów estrowych i 10—30*/o-ami wagowymi keryloben- zenu lub chloroparafiny.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1,« Eflftiriienny tym, ze stosuje sie dodatek 0,1^3%-óW wagowych kalafonii lub zywicy maleinowej Stanowiacej produkt kondensacji kwasu maleinowego i kwa¬ sów zywicznych kalafonii. Bltk 4575/68. 220 egz. A4 PL