PL56433B1 - - Google Patents

Description

Przyklad IX. 2,82 g (0,01 mola) kwasu olei¬ nowego rozpuszczonego w 25 ml bezwodnego czte- 65 rowodorofuranu zadaje sie w temperaturze poko-56433 11 jowej 1,62 g (0,01 mola) i l,l'-karboinylo-dwuimi- dazolu.Po ustaniu wywiazywania sie dwutlenku wegla, do powstalego roztworu 1-oleiloimidazolu dodaje sie 1,29 g (0,01 mola) 2-amino-5-chloropirydyny » rozpuszczonej w 20 ml bezwodnego czterowodoro- furanu i mieszanine reakcyjna ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 10 minut. Po odparo¬ waniu czterowodorofuranu otrzymana pozostalosc roztwarza sie w 50 ml eteru etylowego i ekstra- io huje trzykrotnie 50 ml wody. Roztwór eterowy od¬ parowuje sie i amid kwasu N-(5-chloro-2-pirydy- lo)-oleinowego oczyszcza sie podobnie jak w przy¬ kladzie I za pomoca chromatografii kolumnowej.Jego temperatura topnienia wynosi 40°. 15 Przyklad X. 2,81 g (0,01 mola) amidu kwasu oleinowego ogrzewa sie do temperatury 220°, w trakcie mieszania z 1,75 g {0,01 mola) 2-amino-5- -bromopirydyny w strumieniu azotu, w ciagu 2 godzin. Po ochlodzeniu, amid kwasu N-(5-bromo- 20 -2-pirydylo)-oleinowego oczyszcza sie podobnie jak w przykladzie 1 za pomoca chromatografii kolum¬ nowej. Jego temperatura topnienia wynosi 48°.Przyklad XI. a) 1,28 g (0,01 mola) 2-amino- -5-chloropirydyny i 1,1 g (0,011 mola) trójetylo- 25 aminy rozpuszcza sie w 50 ml chloroformu. W trakcie mieszania i ochladzania woda lodowata dodaje sie po kropli w ciagu 10 minut 6,18 g (0,01 mola) chlorku 9,10-dwubromoheptadekanokarbony- lu rozpuszczonego w 35 ml chloroformu i miesza- 30 nine miesza w temperaturze pokojowej w ciagu dalszych 2 godzin.Roztwór chloroformowy przemywa sie trzykrot¬ nie woda i odparowuje do sucha, pozostalosc prze- krystalizowuje z metanolu otrzymujac N-(5-chlo- 35 ro-2npirydylo)- 9,10-dwubromoheptadekanokarbon- amid o temperaturze topnienia 72°. b) 0,690 g (0,001 mola) N-(5-chloro-2-pirydylo)- -9,10^ dwubromoheptadekanokarbonamidu rozpu¬ szcza sie w 5 ml bezwodnego etanolu. W atmosfe- 40 rze azotu dodaje sie 0,9 g aktywowanego pylu cynkowego i mieszanine ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny. Po ochlo¬ dzeniu oddziela sie cynk przez odsaczenie, prze¬ mywa 10«0 ml eteru etylowego wolnego od nadtlen¬ ku, przesacz wytrzasa czterokrotnie z 100 ml wo¬ dy, warstwe organiczna suszy nad siarczanem sodowym, odparowuje i pozostalosc przekrystalizo- wuje z metanolu, otrzymujac amid kwasu N-(5- -chloro-2-pirydylo)-oleinowego, o temperaturze topnienia 44°.Przyklad XII. 3,93 g (0,01 mola) amidu kwa¬ su N-(5-chloro-2-pirydylo)-oleinowego rozpuszcza sie w 30 ml chloroformu. W trakcie mieszania i ochladzania roztworem lodu i soli kuchennej dodaje sie po kropli w ciagu 1 godziny 1,6 g (0,01 mola) bromu, po czym mieszanine miesza w tem¬ peraturze pokojowej w ciagu dalszych 2 godzin.Roztwór chloroformowy odparowuje sie do sucha (w temperaturze 30°) i N-(5-chloro-2-pirydylo)-9, 60 10-dwubromoheptadekanokarbonamid przekrystali- zowuje z metanolu. Jego temperatura topnienia wynosi 72°.Odbromowanie do amidu kwasu N-(5-chloro-2- 12 -pirydylo)^olemowego odbywa sie sposobem we¬ dlug przykladu III.Przyklad XIII. 3,75 g (0,01 mola) N-<6-ami- no-3-pirydylo)-heptadekanokarbonamidu pozosta¬ wia sie w 20 ml pirydyny i 10 ml bezwodnika oc¬ towego, w temperaturze pokojowej na okres 12 godzin. Produkt reakcji wylewa sie na 150 g lodu i wytracone krysztaly N-(5-acetamido-2-pirydylo)- -heptadekanokarbonamidu odsacza na filtrze prózniowym i przekrystalizowuje z metanolu.Temperatura topnienia 161°. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych amidów alifatycz¬ nych kwasów karboksylowych o wzorze ogól¬ nym 1, w którym Ri—CO— oznacza rodnik acylowy kwasu alkanokarboksylowego lub al- kenokarboksylowego o 15—22 atomach wegla, R2 oznacza atom chlorowca, nizsza grupe alki¬ lowa, alkoksylowa, alkenyloksylowa, alkilotio-, alkenotio-, alkanoiloaminowa lub alkoksykar- bonylowa, a R3 oznacza atom wodoru lub niz¬ szy rodnik alkilowy oraz ich soli addycyjnych z kwasami nieorganicznymi lub organicznymi, znamienny tym, ze kwas o wzorze ogólnym Ri—CO—OH, w którym Rt—CO— ma wyzej podane znaczenie, lub jego zdolna do reakcji funkcjonalna pochodna poddaje sie reakcji z podstawiona w pierscieniu aminopirydyna lub z podstawiona w pierscieniu alkiloaminopirydy- na o wzorze ogólnym 2, w którym R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie lub z jej zdolna do re¬ akcji funkcjonalna pochodna i otrzymany alke- nokarbonamid o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza sie w zwiazek addycyjny z bro¬ mem, oczyszcza przez krystalizacje lub innym znanym sposobem i nastepnie odbromowuje, i/lub otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza w sól addycyjna z kwasem nieorganicznym lub organicznym.
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze nasycony zwiazek addycyjny kwasu al- kenokarboksylowego o 15—22 atomach wegla, 0 wzorze ogólnym Ri—CO^-OH z bromem lub jego zdolna do reakcji funkcjonalna pochodna poddaje sie reakcji z podstawiona w pierscie¬ niu aminopirydyna lub z podstawiona w pier¬ scieniu alkiloaminopirydyna o wzorze ogólnym 2, lub z jej zdolna do reakcji funkcjonalna po¬ chodna, bezposrednio otrzymany amid kwasu dwubromotluszczowego o 15—22 atomach wegla odbromowuje sie w znany sposób i otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie prze¬ prowadza w sól addycyjna z kwasem nieorga¬ nicznym lub organicznym.
3. 3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze amid o wzorze ogólnym 3, w którym Rt—CO— i R3 maja znaczenie podane w za¬ strzezeniu 1, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem wprowadzajacym nizszy rodnik alkanokarbony- lowy, i otrzymany zwiazek o wzorze ogólnym 1 ewentualnie przeprowadza w sól addycyjna z kwasem nieorganicznym lub organicznym.KI. 12o,16 56433 MKP C 07 c Wzór 1 H - N Wzór 2 - co Wzór 3 PL