PL56186B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 28. XII. 1968 56186 KI 12 n, 5/00 MKP C 01 g UKD 661.857 r/oo Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Henryk Waniczek, mgr Hubert Eisermann Wlasciciel patentu: Przedsiebiorstwo Przemyslowo-Handlowe „Polskie Odczynniki Chemiczne", Gliwice (Polska) Sposób oczyszczania roztworów soli srebra stosowanych do wytwarzania cyjanku srebra Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszcza¬ nia soli srebra stosowanych do wytwarzania cy¬ janku srebra.Cyjanek srebra stosuje sie do elektrochemicz- riego srebrzenia oraz do prac preparatywnych i laboratoryjnych, szczególnie do wytwarzania kwasu cyjanowodorowego. Zanieczyszczenia me¬ talami ciezkimi, metalami alkalicznymi i /lub me¬ talami ziem alkalicznych sa szczególnie niepoza¬ dane przy wytwarzaniu roztworów kwasu cyjano¬ wodorowego uzyskiwanych przez dzialanie kwa¬ sem solnym na cyjanek srebra, poniewaz zanie¬ czyszczenia tymi metalami przechodza do roz¬ tworu kwasu cyjanowodorowego w postaci rozpusz¬ czalnych chlorków. Obecnosc wymienionych za¬ nieczyszczen metalicznych moze wywolac rów¬ niez zaklócenia w procesie elektrochemicznego srebrzenia, badz wskutek wspólosadzania metali zanieczyszczajacych, badz wskutek blokowania po¬ wierzchni srebrzonych koloidalnymi produktami hydrolizy zanieczyszczen. Zanieczyszczenia meta¬ liczne pochodza zwykle z roztworów soli srebra stosowanych do wytwarzania cyjanku srebra.W celu wytworzenia czystego cyjanku srebra na¬ lezy wiec stosowac do jego wytwarzania czyste roztwory soli srebra. Jezeli sole srebra zawieraja metale ciezkie, to podczas wytwarzania cyjanku srebra ulegaja one wspólstraceniu w postaci tru- dnorozpuszczalnych cyjanków. Metale alkaliczne natomiast latwo hydrolizuja podczas wytracania cyjanku srebra, a produkty hydrolizy soli metali alkalicznych sa okludowane przez cyjanek sfe browy. Metale ziem alkalicznych zanieczyszczaja cyjanek srebra przewaznie w postaci weglanów; 5 poniewaz rozpuszczalne cyjanki, stosowane do wy* twarzania cyjanku srebra, zawieraja z reguly wieksza lub mniejsza zawartosc weglanów.Celem wynalazku jest siposób uzyskiwania czy¬ stych roztworów soli srebra nadajacych sie do 10 wytwarzania czystego cyjanku srebra. Znane spo¬ soby oczyszczania roztworów soli srebra, polega- jace na dzialaniu tlenkiem, wodorotlenkiem lub weglanem srebra nie prowadza do pozadanego re¬ zultatu. Uzyskuje sie tymi sposobami tylko czes¬ ciowe oczyszczenie, wystarczajace dla dalszego oczyszczania soli srebra droga krystalizacji, nato¬ miast niewystarczajace dla otrzymywania cyjanku srebra. Przy niskich stezeniach zanieczyszczen wy¬ tworzone weglany lub wodorotlenki metali zanie- 20 czyszczajacych wystepuja w postaci koloidalnej lub subkoloidalnej, wskutek czego nie moga one byc wyodrebnione znanymi sposobami w postaci osadu. Sposobem wedlug wynalazku na roztwór . soli srebra zanieczyszczony metalami ciezkimi, 25 metalami alkalicznymi i /lub metalami ziem al¬ kalicznych dziala sie weglanem srebra swiezo wy¬ traconym w tym roztworze za pomoca rozpusz¬ czalnych w wodzie weglanów, korzystnie weglanu, lub wodoroweglanu sodu. W tych warunkach roz- so puszczamy weglan przereagowuje z jonami metali56186 3 ciezkich, metali alkalicznych i metali ziem alka¬ licznych z wytworzeniem trudno rozpuszczalnych weglanów lub wodorotlenków, które sa okludo- wane i koagulowane przez wytracajacy sie rów¬ noczesnie weglan srebra, przy czym ten ostatni wiaze ponadto dalsze ilosci jonów metali zanie¬ czyszczajacych. Przez zwykle odsaczenie wydzie¬ lonego osadu otrzymuje sie czysty roztwór soli srebra z którego znanymi sposobami mozna wy¬ tracic cyjanek srebra przez dzialanie rozpusz¬ czalnymi cyjankami. Przed odsaczeniem osadu za¬ nieczyszczen i weglanu srebra korzystne jest ogrzewanie lub gotowanie roztworu przez co osad staje sie latwiejszy do oddzielenia.Stwierdzono, ze^ jezeli do roztworu soli srebra wprowadza sie jony weglanowe w postaci roz¬ puszczalnej soli, to nastepuje okludowanie kolo¬ idalnych lub sobkoloidalnych czastek weglanów lub wodorotlenków metali zanieczyszczajacych przez osad weglanu srebra, co zapewnia calkowita koagulacje tych zanieczyszczen. W sposób niespo¬ dziewany okazalo sie przy tym, ze oczyszczenie roztworów soli srebra tym sposobem jest znacznie dokladniejsze niz nalezaloby sie spodziewac na podstawie obliczen w oparciu o iloczyny rozpusz¬ czalnosci. Zjawisko to moze znalezc jedynie wy¬ tlumaczenie jezeli przyjmie sie, ze zanieczyszcze¬ nia zostaja wbudowane do siatki krystalicznej weglanu srebra jako altomy bledne.Przyklad. 100 kg roztworu azotanu srebra, *o zawartosci 15 kg srebra, 0,05 kg miedzi, 0,05 kg olowiu 0,05 kg niklu, 0,1 tog zelaza oraz 0,5 kg me¬ tali alkalicznych i ziem alkalicznych zadaje sie 1 kg 406/o-owego roztworu wodorotlenku sodowego i 1 kg kwasnego weglanu sodowego, po czym mie¬ sza sie 10 minut. Roztwór rozciencza sie woda de¬ stylowana do objetosci 200 1 i saczy przez plótno filtracyjne. Do klarownego roztworu dodaje sie stechiometryczna ilosc 13,5°/o-owego roztworu cy¬ janku sodowego stale mieszajac, a nastepnie dodaje sie powoli 0,3 kg 63°/o-owego roztworu kwasu azo¬ towego.Wytracony osad przemywa sie woda destylowa¬ na, az do zaniku reakcji na jony azotanowe. Osad 5 cyjanku srebra suszy sie w temperaturze 70—90°C, otrzymujac 18,2 kg cyjanku srebra, zawierajacy mniej niz 0,01°/o substancji rozpuszczalnych we wo¬ dzie to jest soli metali alkalicznych i ziem alka¬ licznych, cyjanków rozpuszczalnych we wodzie 10 i tym podobne oraz mniej niz 0,02°/o substancji nierozpuszczalnych w roztworze cyjanku potasu, to jest weglanów ziem alkalicznych i innych cy¬ janków nierozpuszczalnych w roztworze cyjanku potasu. Z osadu pofiltracyjnego mozna odzyskac 15 wspólstracone srebro przez rozpuszczenie osadu w kwasie azotowym i wytracenie roztworem roz¬ puszczalnego chlorku, i oddzielanie wytraconego chlorku srebra. Sumaryczna wydajnosc w przeli¬ czeniu na srebro jest praktycznie stechiometryczna. 20 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób oczyszczania roztworów soli srebra sto- 25 sowanych do wytwarzania cyjanku srebra przez dzialanie na roztwory soli srebra weglanem srebra i odsaczenie wytraconego osadu zawie¬ rajacego zanieczyszczenia, znamienny tym, ze na roztwór soli srebra zanieczyszczony metala- 80 mi ciezkimi, metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych dziala sie weglanem srebra swiezo wytraconym w tym roztworze za pomoca rozpuszczalnych w wodzie weglanów, korzystnie weglanu lub wodoroweglanu sodu, po czym wy- 35 tracony osad zawierajacy zanieczyszczenia od¬ sacza sie.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze przed oddzieleniem wytraconego osadu zawiera¬ jacego zanieczyszczenia, ogrzewa sie roztwór, korzystnie do temperatury wrzenia. KZG-3, z. 1254/68 — 280 PL