PL56121B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 5.X.1968 56121 KI. 12 m, 17/00 MKP C ©1 f 4 T/00 rtjt UKD 661.88 Twórca wynalazku: dr inz. Wincenty Koipak Wlasciciel patentu: Instytut Badan Jadrowych, Warszawa (Polska) Sposób otrzymywania osmiowodnego siarczanu cerawego o wysokiej czystosci Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania osmiowodnego siarczanu cerawego o wyso¬ kiej czystosci z roztworów .azotanu cerawego wol¬ nego od innych lantanowców.Dotychczas stosowana metoda otrzymywania krystalicznego osmiowodnego siarczanu cerawego polega na wytraceniu wodorotlenku cerowego, z roztworu azotanu amonowo-cerowego, za pomoca amoniaku. Po odsaczeniu i przemyciu trudno sa¬ czacego sie osadu, rozpuszcza sie go w rozcienczo¬ nym kwasie siarkowym, czterowartosciowy cer redukuje sie nadtlenkiem wodoru, a roztwór prze¬ sacza i poddaje powolnemu odparowaniu w tem¬ peraturze ponizej 55,5°C.Wadami opisanej metody sa: stosowanie drogie¬ go materialu wyjsciowego (azotanu amonowo-ce¬ rowego), dlugotrwale saczenie i przemywanie osa¬ du wodorotlenku cerowego i czasochlonne odpa¬ rowywanie roztworu siarczanu cerawego w nis¬ kiej temperaturze. Dalsza wada metody jest przechodzenie znacznej ilosci zanieczyszczen wprowadzonych wraz z chemikaliami pomocni¬ czymi do produktu koncowego, który otrzymuje sie przez odparowanie roztworu zawierajacego te zanieczyszczenia.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze roztwór azotanu cerawego, przeprowadza sie w znany sposób w czysty pieciowodny siarczan ce- rawy, a uzyskany produkt uwadnia sie do osmio¬ wodnego siarczanu cerawego. Wedlug wynalazku, do stezonego roztworu azotanu cerawego wolnego od pozostalych lantanowców, otrzymanego przez ekstrakcje organicznymi rozpuszczalnikami, doda¬ je sie stezony kwas siarkowy z 30°/o-owym nad¬ miarem w stosunku do ilosci stechiometrycznej, roztwór silnie ogrzewa sie (reakcja egzotermiczna) i wytracaja sie krysztaly okolo pieciowodnego siarczanu cerawego.W celu oczyszczenia otrzymanych krysztalów od jonów azotanowych, przemywa sie je dwukrotnie wrzaca woda, a nastepnie rozpuszcza je w zim¬ nej wodzie o temperaturze okolo 0°C. Otrzymany nasycony roztwór siarczanu cerawego, po oddziele¬ niu od krysztalów ogrzewa sie do wrzenia, przy czym wytracaja sie krysztaly czystego siarczanu cerawego o skladzie zblizonym do pieeiohydratu.Po odsaczeniu, lug macierzysty zawraca sie do rozpuszczania nastepnej porcji zanieczyszczonego siarczanu cerawego, a czyste krysztaly wrzuca sie do zimnej wody i miesza w ciagu powyzej 4 go¬ dzin.Ilosc wody nalezy uzupelniac tak, aby gastwa krysztalów caly czas byla pokryta kilkumilimetro- wa warstwa wody. Po 4 godzinnym mieszaniu po¬ zostawia sie gastwe na kilka godzin dla dokon¬ czenia procesu uwadniania krysztalów. Nastepnie krysztaly odsacza sie i suszy w temperaturze po¬ kojowej lub w suszarce w temperaturze ponizej 55,5°C. Tak otrzymany produkt zawiera 0,05—0,1% 30 tlenków innych lantanowców oraz 99,5—99,7% 10 15 .20 25 5612156121 Ce^S04)f • 8H20. Zawartosc zelaza, wapnia i ciez¬ kich metali nie przekracza 0,0001°/o.Przyklad. Roztwór azotanu cerawego otrzy¬ many przez ekstrakcje 30%-owym roztworem fos¬ foranu trójbutyiowego o stezeniu 85 g/l Ce, ste¬ zono do zawartosci 255 g/L Ce, dodano mieszajac stezonego kwasu siarkowego z uwzglednieniem 30%-owego nadmiaru w stosunku do ilosci stechio- metrycznej.Ogrzany wskutek reakcji roztwór utrzymywano 4w temperaturze bliskiej wrzenia w ciagu 15 minut, ¦% p$*%zym odsaczono wydzielone krysztaly i prze¬ myto je przez dwukrotna repulpacje wrzaca woda.Przemyte krysztaly rozpuszczono w zimnej wo¬ dzie o temperaturze 2°C, a nasycony roztwór ogrzano do wrzenia uzyskujac krysztaly okolo pie- ciohydratu siarczanu cerawega wolnego od azota¬ nów. Krysztaly przeniesiono do naczynia z zimna woda w ilosci wystarczajacej do calkowitego po¬ krycia krysztalów i mieszano w ciagu 4 godzin.W tym czasie nastapilo energiczne uwadnianie krysztalów, a mieszanie zabezpieczalo od zbryle¬ nia sie masy krystalicznej. Nastepnie pozostawiono gastwe krystaliczna na 20 godzin dla dokonczenia reakcji, po czym krysztaly odsaczono i wysuszo¬ no w temperaturze pokojowej w ciagu 48 godzin.Uzyskany produkt zawieral 99,7(r/o osmiohydratu siarczanu cerawego, 0,06% sumy tlenków lantanu, ' prazeodymu, neodymu, samaru oraz wapn, zela¬ zo i ciezkie metale w ilosciach ponizej 0,0001%. 5 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania osmiowodnego siarczanu cerawego o wysokiej czystosci znamienny tym, ze io krystaliczny okolo Pieciowodny siarczan cerawy uwadnia sie w ciagu powyzej 4 godzin w tempe¬ raturze pokojowej przez kontaktowanie go z taka iloscia wody, \azeby po wymieszaniu z nia war¬ stwa zwilzonych krysztalów byle jeszcze przy- 15 kryta woda, po czym krysztaly suszy sie w tem¬ peraturze ponizej 55,5°C, przy czym jaka suro¬ wiec poddawany uwodnieniu stosuje sie siarczan cerawy otrzymany w znany sposób przez zadanie roztworu azotanu cerawego wolnego od innych 20 lantanowców kwasem siarkowym, oddzielenie wy¬ traconego siarczanu cerawego o przypadkowej liczbie hydratacji, ponowne rozpuszczenie go w wodzie o temperaturze okolo 0°C a& do uzyskania nasyconego roztworu i nastepnie ogrzanie roztwo- 25 ru do wrzenia w celu wydzielenia okolo piecio¬ wodnego siarczanu cerawego. WDA-l. Zam. 1117. Nakl. 270 egz. PL