PL56105B1 - - Google Patents

Description

Polimeryzacje prowadzono w ciagu 2 godzin w tem¬ peraturze 50°C wprowadzajac co 2 minuty 2 ml roztworu 5°/o objetosciowych heksenu-1 i 75°/o obje¬ tosciowych oktenu-1 w 4-metylopentenie-l, po czym przerwano wprowadzanie roztworu, lecz polimery- 30 zacje kontynuowano przez dalsze 3 godziny. Nastep¬ nie zniszczono katalizator dodajac 20 ml suchego acetyloacetonu i 80 ml suchgo alkoholu izopropylo¬ wego, a nastepnie dodano dalsze 220 ml suchego alkoholu izopropylowego. Mieszanine pozostawiono 35 na noc, po czym opopielano kopolimer wymywajac go suchym alkoholem izopropylowym w temperatu¬ rze 50°C. Otrzymano 94 g kopoOameru, przy czym analiza w podczerwieni wykazala obecnosc %% wagowych czlonów heksenu-1, 8% wagowych czlo- 40 nów oktenu-1, 0,02% popiolu, ponizej 10 czesci/mi¬ lion tytanu i ponizej 10 czesci/milion glinu. Próbka wytloczona w temperaturze 265°C do grubosci 3,2 mm i zahartowania w wodzie posiadala przejrzy¬ stosc odpowiadajaca stopniowi IV, metnosc odpo- 45 wiadajaca grupie 4 i przepuszczalnosc swietlna 77%.Postepujac jak wyzej lecz z zastosowaniem mniejszych ilosci heksenu-1 i oktenu-1, otrzymano kopolimer zawierajacy 5% heksenu i 4°/o oktenu, 50 o przepuszczalnosci swietlnej 91%.Przyklady VIII—XIX. Postepujac jak w przykladach I—VII, wytworzono kopolimery pentenu-1, heksenu-1, oktenu-1 i dekenu-1 z 4- metylopentenem-1, po czym wytloczono je bez stabilizatora w plytki o grubosci 3,2 mm droga tloczenia w ciagu 5 minut pod cisnieniem 3,1 T/cm2 z zastosowaniem róznych temperatur i wa¬ runków chlodzenia. Wlasciwosci optyczne plytek podano w tablicach I—IV, a wlasciwosci mecha¬ niczne — w tablicy V.W tablicy V, T/m/ oznacza temperature top¬ nienia krysztalów polimeru wyznaczona mikros¬ kopem polaryzacyjnym. T/g/ oznacza temperature 05 zeszklenia przy czestosci pomiarowej [10056105 11 cykli/sek.]. Krystalicznosc mierzono promieniami X na wygrzanym proszku, a wskaznik plynnosci na proszku zawierajacym l*/o stabilizatora w tempe¬ raturze 260°C i z zastosowaniem ciezaru 5 kG.Udarnosc mierzono w temperaturze 0°jC metoda zginania przy szybkosci 250 cm/sek. "Wartosc wy¬ trzymalosci polimeru okreslono stosunkiem wy¬ trzymalosci na kruszenie w temperaturze —180°C do granicy plastycznosci przy zginaniu w tempe¬ raturze +20°C.Przyklad XX. W dokladnie wysuszonej i oczyszczonej z tlenu przez przepuszczenie azotu kolbie umieszczono 200 ml 4-metylopentenu-l, 5 ml oktadekenu-1 oraz 3 mmole TiCls (wytwo¬ rzonego jak w przykladzie I) i 10 mmoli dwuety- 10 12 lochlorku glinu. Polimeryzacje prowadzono w ciagu pól godziny, po czym katalizator zdeaktywowano mieszanina suchego acetyloaoetonu i izopropanolu i usunieto go z polimeru dalsza iloscia suchego izo¬ propanolu. Otrzymano kopolimer o jzawiaritosci ofcta- dekeniu-1 = 3,l°/o, przejrzystosci odpoiwiiaidiajacej stopniowi IV i metnosci odpowiadajacej grupie 4.Przepuszczalnosc swietlna zahartowanej wytloczo¬ nej próbki o grubosci 3,2 mm wynosila 80,5°/o.Postepujac jak wyzej lecz z zastosowaniem 10, 15, 20 i 25 ml oktadekenu-1, otrzymano kopolimery o zawartosci oktadekenu-1 odpowiednio 3,9, 6,3, 8,7 i 1210/© wagowych oraz o przepuszczalnosci swietlnej próbki o grubosci 1,6 mm odpowiednio 85, 89, 78, i 58°/o.Przyklad Zawartosc pentenu-1 % Tempera¬ tura ksztalto¬ wania Warunki (ksztaltowania Tablica I Przepusz¬ czalnosc swietlna % Metnosc % Przej¬ rzystosc Wielkosc sferolitu (/*) maksy¬ malna srednia mini¬ malna 11 260 280 3Q0 hartowanie ' 94,5 91,0 91,0 0,8 0,2 0,5 IV IV IV 70 84 56 260 280 300 ochlodzenie w prasie 75 54 58 2,7 3,2 2,8 III—IV IV III—IV 56 70 91 28 42 35 35 35 56 7 21 21 28 35 7 260 280 300 hartowanie 93,5 92 87,5 0,9 0,8 0,6 IV IV IV 70 140 70 260 280 300 ochlodzenie w prasie 71 60 52,5 4,5 3,6 4,0 III—IV IV III—IV 70 120 105 56 84 49 35 70 56 7 14 35 14 14 35 10 15 260 280 30j0 hartowanie 93,0 95,0 93,0 0,6 0,3 1,2 IV rv IV 35 70 56 260 280 300 ochlodzenie w prasie 86,5 77,5 79,0 1,8 1,1 1,4 IV IV IV 42 105 70 21 56 35 28 70 35 14 35 21 21 35 21 Tablica n Przyklad Zawartosc heksenu Tempera¬ tura ksztalto¬ wania WarunW ksztaltowania Przepusz¬ czalnosc swietlna /o Metnosc % Przej¬ rzystosc Wielkosc sferolitu (fi) maksy¬ malna srednia mini¬ malna il 11 12 13 18 13 9 260. 280 300 260 280 300 260- 280 300 260 280 300 260 280 300, 260 280 300 hartowanie ochlodzenie w prasie hartowanie • ochlodzenie w prasie hartowanie ochlodzenie w prasie 94 89 93 89 79 78 95,5 86 87 76,5 70 66 89 89 83 80 62 54 0,7 0,6 Q,5 1,4 1,6 1,7 1,0 1,0 0,9 4,3 3,0 2,9 1,4 1,0 0,8 3,4 3,6 3,4 IV IV IV IV IV IV IV IV IV III—IV IV III—IV IV IV IV IV III—IV III—IV 70 77 140 7d 105 140 56 126 70 56 49 70 140 140 175 49 70 70 56 70 105 56 70 91 49 105 42 35 42 56 105 70, 105 35 49 42 14 35 28 7 14 35 35 35 35 21 28 42 70 35 21 21 24 14 \13 S61Q5 Tablica III 14 Przyklad Zawartosc oktenu Tempera¬ tura ksztalto-1 Warunki ksztaltowania Przepusz¬ czalnosc swietlna Metnosc Przej¬ rzystosc Wielkosc Bferolitu fc) .makia srednia mini¬ malna 14 11,8 260 280 300 hartowanie. 91 93 96 1,5 2,8 1,5 IV iv 70 70 70 35 63 35 260 280 300 ochlodzenie w prasie 84 88 85 4,5 2,1 2,5 IV IV IV 39 80 85 21 35 42 21 2 14 7 21 21 15 10,7 16 7,2 260 280 300 hartowanie 90 90 88 1,6 1,4 1,8 IV IV IV 70 122 7Q 55 70 55 260 280 300 ochlodzenie w prasie 85 84,5 83,0 3,1 U 1,5 IV III—IV III—IV 35 120 100 30 50 35 260 280 300 ochlodzenie w prasie 83 78 3,4 3,7 2,7 III—IV III—IV III—IV 105 98 105 85 55 91 35 35 14 7 35 30 260 87 1,3 IV 14J) 105 70 280 kartowanie 88 1,2 IV 105 7a 56 300 86,5 1,5 IV 140 70 35 35 20 56 17 4,0 260 280 300 hartowanie 91 91 89 1,1 1,6 1,6 IV IV IV 140 105 100 105 55 70 260 280 300 ochlodzenie w prasie 76,5 78,5 54 5,9 4,5 3,5 IV III—IV III 70 70 110 40 20 70 70 40 56 7 7 35 Tablica IV Przyklad Zawartosc oktenu o/ /o Tempe¬ ratura ksztalto¬ wania WarunkS ksztaltowania Przepusz¬ czalnosc swietlna % Metnosc Przej¬ rzystosc Wielkosc. sferolitu Ql) maksy¬ malna srednia mmi^ malna 18 4,8 260 280 300 260 280 30,0 260 280 300 260 280 300 hartowanie ochlodzenie w prasie hartowanie ochlodzenie w prasie 93 98 90 77 79 81 87 84 81 . — — — 1,2 1,6 1,9 — — — 2,0 2,2 2,2 — — — IV IV IV IV III—IV III—IV III—IV IV III—IV IV IV III — 105 105 35 56 56 70 42 40 50 140 14Q — 35 70 15 35 35 55 35 35 40 70 60 — 14 35 14 15 10 14 15 14 7 20 30 19 8,4 Tablica V te § 5 11- 15 o •'8 i - h "86 CM O rt»i KP ^¦S. o-s&ssS Hi 5 2° H fis* 8 Penten-1 9 Penten-1 10 Penten-1 11 Heksen-1 12 Heksen-1 13 Heksen-1 14 Okten-1 15 Okten-1 16 Okten-1 17 Okten-1 18 Decen-1 19 Decen-1 HomopoOiimeir 4-metylopen- tenu-1 11 7 15 18 13 9 11,8 10,7 7,2 4,0 4,8 8,4 — 235 240 232 229 233 235 230 230 230 232 232 229 245 49 42 34 42 57—60 57 58 57 55 54,5 62 46 46,5 54 58 53 42 65 0,009 0,Q69 0,068 0,126 0,152 0,061 0,041 0,083 0,093 <1 0,023 0,018 0,032 0,018 0,022 0,024 wytrzymaly wytrzymaly 0,023 0,021 0,017 wytrzymaly , 2,11 2,04 2,18 2,20 2,34 2,28 2,55 2,60 2,61 2,90 2,88 2,76 455 511 434 336 455 525 280 287 567 616 455 364 763 0,95 0,6 0,34 0,61 0,93 0,23 0,2 0,65 0,96 0,5 0,34 1,6 7,7 10,2 11 13 10 14 20,2 5,9 8,6 12,2 14,5 3,8? 56105 15 PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wyitwanzaniia nowych stalych, przezro¬ czystych kopolimerów 4-metyloipnetenu-l, zna¬ mienny tym, ze 4-metylopneten-l kopolimeruje sie z liniowa a-olefina o Cc-i—Cis w obecnosci stereoselektywnego katalizatora i po otrzyma¬ niu zawiesiny kopolimeru w rozcienczalniku przemywa sie ja za pomoca bezwodnej cieczy w celu zmniejszenia zawartosci popiolu do po¬ nizej 0,l°/o wagowo.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jtako a-olefine stosuje sie penten-1 lub heksen-1.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator zlozony z trójhalo¬ genku tytanu i dwualkilochlorku glinu.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze 16 5.
5. 5.
6. 6. stosuje sie katalizator zawierajacy trójhaloge¬ nek tytanu otrzymany z czterochlorku tytanu w srodowisku weglowodorowym w temperatu¬ rze 0°C z alkiloseskwichlorkiem glinu. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w temperaturze 10—80°C. Sposób wedlug zastrz. 1 i 3 znamienny tym, ze jako czynnik odpopielajacy stosuje sie al- 10 kohol lub mieszanine alkoholu z acetyloaceto- nem.
7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1_, 3 i 6 znamienny tym, ze jako alkohol odpopielajacy stosuje sie me¬ tanol, etanol, izopropanol, butanol lub nonanol. 15
8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze z czterometylopenitenem-l kopolimeryzuje sie mieszanine liniowych a-olefin. Dokonano frzech poprawek KZG-3, z. 1255/68 — 280 PL