PL55951B1 - - Google Patents

Description

Przyklad II. 2,0 g (6,25 milimola) ergowaliny w 50 cm3 etanolu uwodorniono w obecnosci 2 g 5°/o palladu osadzonego na aktywowanym tlenku glinu.Po zwiazaniu teoretycznie obliczonej ilosci wodoru uwodornienie przerwano, odsaczono katalizator, roz- 35 puszczalnik usunieto pod próznia, a pozostalosc przekrystalizowano z malej ilosci mieszaniny eta¬ nol/octan etylu. Otrzymano bezbarwne slupki o tem¬ peraturze topnienia 221—222°, [a] ™ = —5,8° (c = = 1 w chloroformie). 40 Barwna reakcja Kellera: kolor niebieski z od¬ cieniem fioletowym. Widmo w nadfiolecie X av = max 223 mu (log s = 4,51), 280 mu (log c = 3,84),, 291 mu (log e = 3,75), minimum przy 244,5 i 288,5 mu. Me- tanosulfonian 9, 10-dwuwodoroergowaliny: tempe- 45 ratura topnienia 208—209° (rozklad), [a] ™ = —5° (c = 2 w etanolu).Ergowaline, stosowana jako produkt wyjsciowy otrzymano sposobem nastepujacym: 2,0 g (6,25 milimola) chlorowodorku 2-amino-2- 50 -metylo- 5 -izopropylo - lOb -hydroksy-3, 6-dwuketo- -oktahydro-oksazolo-[3, 2-a]-pirolo-[2, l-c]-pirazy-" ny i 5 g (12,4 milimola) chlorowodorku chlorku kwasu d-lizergowego zawieszono w 40 ml absolut¬ nego chlorku metylenu, ochlodzono mieszanine do 55 temperatury 0° i w tej temperaturze wlano od razu 22 ml pirydyny. Nastepnie mieszano w ciagu pól godziny w temperaturze 0°, ogrzewano do tem¬ peratury 20°, po czym utrzymywano mieszanine w tej temperaturze w ciagu godziny podczas mie- 60 szania. W dalszej obróbce rozcienczono mieszanine reakcyjna chlorkiem metylenu i ekstrahowano roz¬ twór w chlorku metylenu najpierw nasyconym roz¬ tworem sody, a nastepnie dwukrotnie woda. Wodne warstwy wytrzasano ponownie dwukrotnie z chlor- 65 kiem metylenu, polaczono przemyte do obojetnego-j 559 9 odczynu roztwory w chlorku metylenu, wysuszono z Na2S04 i usunieto rozpuszczalnik pod próznia.Otrzymano surowy produkt w postaci brunatnej zywicy, z którego mozna wydzielic bezposrednio ergowaline przez krystalizacje z metanolu. g Po ponownym przekrystalizowaniu z metanolu ergowalina jest czysta wedlug analizy przeprowa¬ dzonej za pomoca chromatografii cienkowarstwo¬ wej. Otrzymano produkt w postaci bezbarwnych iprostokatnych plytek o temperaturze topnienia 10 20 221—222°, [a] D = +419° (c = 0,3 w chlorofor- ?0 mie), [a] d = +438° (c = 0,5 w pirydynie). Re¬ akcja barwna Kellera ¦— niebieska, widmo w nad¬ fiolecie /lmax = 239 m^a (log e = 4,32) i 311 m// (log e =3,93), minimum przy 230 i 268,5 m/u.Roztwór pokrystaliczny poddano chromatografii na 95 g tlenku glinu Mercka, nastepnie eluowano z kolumny za pomoca chlorku metylenu z dodat¬ kiem 0,l cje mieszana ergowaliny i ergowalininy. Praktycz¬ nie czysta ergowaline wymyto z kolumny za po¬ moca chlorku metylenu z dodatkiem 0,2—0,5% metanolu, z która po przekrystalizowaniu z octanu etylu otrzymano w postaci czystej wedlug chro- 25 matografii cienkowarstwowej. Produkt ma postac bezbarwnych drobnych igielek o temperaturze top¬ nienia 177—178° (rozklad) [a] 20 = —143° (c = 0,6 20 w chloroformie), [a] d = —15° (c = 0,6 w pirydy¬ nie). Widmo w nadfiolecie Amax = 241 mjn (log e = 30 = 4,32) i 311,5 m^u (log s = 3,77), minimum przy 10 232 i 269,5 m^. Siarczan ergowaliny: drobne podob¬ ne do waty krysztaly, temperatura topnienia 205— 20 206° (rozklad), [a] d = 100,5° (c = 0,5 w wodzie).Barwna reakcja Kellera: niebieska z odcieniem fioletowym. Widmo w nadfiolecie: Xm1LX = 223 m// (log e = 4,51), 280 m^u (log e = 3,84) i 291 m^ (log e = 3,75) minimum przy 244,5 i 288,5 mj*. PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 9, 10-dwuwodoroergowaliny o wzorze 1, znamienny tym, ze reaktywna fun- cjonalna pochodna kwasu 9, 10-dwuwodoro-d- -lizergowego kondensuje sie z sola zwiazku o wzorze 2, lub uwodornia sie katalitycznie ergowaline, a tak otrzymana 9, 10-dwuwodoro- ergowaline ewentualnie przeprowadza sie w sole addycyjne z kwasami.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacje reaktywnej funkcyjnej pochodnej kwasu 9, 10-dwuwodoro-d-lizergowego z sola zwiazku o wzorze 2 prowadzi sie w obojetnym rozpuszczalniku oraz w obecnosci srodka wiaza¬ cego kwas.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym, ze kondensacji z sola zwiazku o wzorze 2 poddaje sie chlorowodorek chlorku kwasu 9, 10-dwuwo- doro-d-lizergowego lub bezwodnik mieszany kwasu 9, 10-dwuwodoro-d-lizergowego z kwa¬ sem siarkowym.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze katalityczne uwodornianie prowadzi sie wobec katalizatora zawierajacego 5% palladu osadzo¬ nego na aktywowanym tlenku glinu.KI. 12 p, 11/01 55951 MKP C 07 c CO _ NH. CH3 4-°^ 0-1 N I A/-CH, ^0 CH H3fl7\CH3 I H NHn Wzór 1 CH3 ^0 CH, CH. ]ZJOX " CO-Hal A/zJr h CH *H '3^o)r ^0 H3C ^CH3 Wzór 5 CH. '3 OH I 1 H,d Nw, AAró/* £ CH, C7H7OCOHN OH A ^N' ^ -N CH H3C CH5 Wzór 7 Krak 1, zam. 310 VIII. 68 270 PL