PL55679B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: lut/^.; Opublikowano: 28. VI. 1968 55679 KI. 12 p, 7/01 MKP C 07 d UKD 51/fho Wspóltwórcy wynalazku: dr Danuta Prelicz, mgr Halina Witek, mgr Bar¬ bara Arct Wlasciciel patentu: Akademia Medyczna we Wroclawiu (Zaklad Chemii Ogólnej), Wroclaw (Polska) Sposób otrzymywania kwasów 5-monoalkano-barbiturowych Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia monopodstawionych w polozeniu 5 pochodnych kwasu barbiturowego.Monopodstawione pochodne kwasu barbiturowe¬ go otrzymuje sie przez kondensacje monopodsta¬ wionych estrów kwasu malonowego z mocznikiem iub jego pochodnymi. Jednakze otrzymanie czy¬ stych monopodstawionych malonianów jest nie¬ kiedy (zalezy to od podstawnika) dosc trudne. Cze¬ sto w trakcie alkilowania estru malonowego po¬ wstaje mieszanina mono- i dwupodstawionej po¬ chodnej z niezmienionym wyjsciowym malonia- nem, przy czym temperatury wrzenia powstalych zwiazków róznia sie miedzy soba nieznacznie (np. temperatura wrzenia malomianu dwuetylowego wy¬ nosi 199°C, temperatura wrzenia metylomalonianu dwuetylowego wynosi 201 °C, a temperatura wrze¬ nia dwumetylomalonianu dwuetylowego wynosi 197°C). Fakt ten utrudnia rozdzial mieszaniny.Z drugiej strony wiadomo, ze monopodstawione maloniany kondensuja z mocznikiem trudniej niz dwupodstawione i wydajnosci reakcji sa mniejsze.Drugi sposób polega na kondensacji kwasu bar¬ biturowego ze zwiazkami zawierajacymi grupe kar- bonilowa i nastepnie redukcji wodorem otrzyma¬ nych alkilidenopochodnych (patent japonski nr 29,857/64). Sposób ten jednak nie nadaje sie do otrzymywania, pochodnych kwasu barbiturowego, które we wprowadzonym podstawniku posiadalyby grupy ulegajace redukcji.Stwierdzono, ze jezeli podda sie kondensacji z mocznikiem lub jego pochodnymi alkilo-trójkar- boetoksymetan wobec alkoksylanu alkalicznego, wówczas kondensacja zachodzi latwo, a jej pro- 5 dukt na skutek alkoholizy odszczepia grupe kar- boetoksylowa dajac z dobra wydajnoscia mono- podstawiony w polozeniu 5 kwas barbiturowy.Monopodstawione w polozeniu 5 kwasy barbitu¬ rowe znajduja zastosowanie do produkcji srod- 10 ków leczniczych.Przyklad I. W 40 ml absolutnego etanolu rozpuszcza sie 1,15 g (0,05 gramoatomu) sodu i wprowadza 1,6 g (0,027 mola) suchego mocznika, a nastepnie 6,1 g (0,025 mola) metylo-trójkarbo- 15 etoksymetanu. Otrzymana mieszanine reakcyjna ogrzewa sie na lazni glicerynowej ogrzanej do 110—115°C przez 6 godzin, po czym oddestylowuje sie- alkohol, a pozostalosc rozpuszcza w wodzie i zakwasza 10°/o kwasem solnym do reakcji kwas- 20 nej. Po uplywie 1 godziny saczy sie, przemywa goraca woda i suszy. Otrzymuje sie 2,9 g (81°/o) technicznie czystego kwasu 5-metylobarbiturowego o temperaturze topnienia 202—203°C.Przyklad II. W 40 ml absolutnego etanolu 25 rozpuszcza sie kolejno 1,15 g (0,05 gramaatomu) sodu, 1,6 g (0,027 mola) suchego mocznika i 6,5 g etylo-trójkarboetoksymetanu (0,025 mola). Miesza¬ nine reagentów ogrzewa sie na lazni glicerynowej ogrzanej do 110—115°C przez 6 godzin. Nastepnie so oddestylowuje sie alkohol, a pozostalosc rozpuszcza 5567955679 3 4 w wodzie i zakwasza 10°/o kwasem solnym do re- PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe akcji kwasnej. Po uplywie 1 godziny saczy sie wy¬ dzielony produkt, przemywa woda i suszy, otrzy- Sposób wytwarzania kwasów 5-monoalkano-bar- mujac 3,1 g (80,5%) technicznie czystego kwasu biturowych znamienny tym, ze na alkano-trójkar- 5-etylo-barbiturowego o temperaturze topnienia 5 boetoksymetan dziala sie mocznikiem w obecnosci 194°C. alkoksylanu alkalicznego. KZG-3, zam. 833/68 — 270 PL