PL55443B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 17.IV.1968 BIB...GTEKA Urzt^; ??i' .nlowego Pilrtitj fa,;wtijFLiiU|- Lediiij 55443 KI. 12 o, 7/03 MKP C 07 « Wtb UKD Wspóltwórcy wynalazku: prof. dr Stanislaw Malinowski, dr Stanislaw Benbenek, mgr inz. Aleksander Falkowski, dr Kazimierz Borodzinski Wlasciciel patentu: Fabryka Syntetyków Zapachowych „Aroma", War¬ szawa (Polska) Sposób otrzymywania aldehydów na drodze katalitycznego odwodorniania alkoholi Znane sa metody otrzymywania aldehydów z al¬ koholi w fazie gazowej wobec stalych katalizato¬ rów. 'Polegaja one na tym, ze pary alkoholi wraz z powietrzem lub bez powietrza przepuszcza sie nad katalizatorami o wlasciwosciach utleniaja¬ cych lub odwodorniajacych jako pieciotlenek wa¬ nadu, srebro, miedz.Nastepuje wówczas utlenienie alkoholu, w wy¬ niku czego tworzy sie mieszanina skladajaca sie z odpowiedniego aldehydu, kwasu, wody, tlenku wegla i dwutlenku wegla.Na przyklad aldehyd mrówkowy otrzymuje sie przez czesciowe utlenienie i odwodornienie w fa¬ zie gazowej alkoholu metylowego jak podano w opisach patentowych St. Zjedn. Am. nr nr 2 005 645 i 2 462 413 oraz Chem. Age. 43, 292 (1950).Aldehydy wyzsze otrzymuje sie z alkoholi przez odwodormienie i utlenienie przy niedomiarze po¬ wietrza (Davies R., Hodysson H. — J. Chem. Soc. 982 (1943), opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2 218 457, J. Org. Chem. 10, 501 (1945).Wedlug wynalazku reakcje otrzymywania aldehy - dówz alkoholi prowadzi sie w fazie gazowej w wa¬ runkach, które uniemozliwiaja reakcje utleniania.Pary alkoholu przepuszcza sie nad katalizatorami, które sprawiaja, ze nastepuje wylacznie reakcja odwodornienia alkoholu, w wyniku czego produk¬ tami reakcji sa tylko aldehyd i wodór oraz bar¬ dzo male (1—2°/o) ilosci produktów polimeryzacji.Szczególna wlasciwoscia katalizatorów stosowa¬ nych w sposobie wedlug wynalazku jest to, ze nie ulegaja one zatruciom pod wplywem malych ilo¬ sci chloru, które znajduja sie w technicznych al¬ koholach, otrzymanych przez hydrolize odpo- 5 wiednich chlorowco-alkanów. Wedlug wynalazku jako katalizator stolsuje sie miedz metaliczna na¬ niesiona na tlenek magnezu, albo na tlenek cynku, albo na tlenek kadmu lub tez miedz naniesiona na mieszanine tych tlenków. Reakcje prowadzi sie 10 w zwyklym aparacie katalitycznym do reakcji ga¬ zowych, w którym katalizator umieszczony jest aibo w rurach albo na pólkach i ogrzewany jed¬ nym ze znanych sposobów.Reakcje prowadzi sie w temperaturze 300—500°, 15 korzystnie 300—380°, pod zwyklym, albo pod zmniejszonym cisnieniem, korzystnie 10—30mmHg.Gazy po wyjsciu z pieca kontaktowego przepusz¬ cza sie przez kondensator, w którym nastepuje skroplenie powstalego aldehydu i nieprzereagowa- 20 nego alkoholu. Wodór odprowadza sie na zewnatrz i usuwa. Ciecz poddaje sie rektyfikacji. Nieprze- reagowany alkohol mozna zawracac do produkcji.Uzyskuje sie wydajnosc aldehydu 65—92°/o. 25 Przyklad I. Przygotowuje sie katalizator przez osadzenie na handlowym tlenku magnezu metalicznej miedzi tak, aby gotowy katalizator za¬ wieral 7°/o miedzi. Katalizator formuje sie znana metoda tloczenia w kulki o srednicy 5—8 mim i u- 30 mieszcza w aparacie katalitycznym. Nad katali- 55 44155 443 3 4 zatorem przepuszcza sie pary alkoholu benzylowe¬ go w ilosci 500 g alkoholu benzylowego na 1 litr katalizatora na godzine w temperaturze 340°C.Po skropleniu otrzymuje sie ciecz, zawierajaca 82% aldehydu benzoesowego.Przyklad II. Katalizator przygotowuje sie przez zmieszanie roztworów azotanu cynku i azo¬ tanu miedzi, wytracenie wodnym roztworem kwasu szczawiowego zawiesiny szczawianu cynku i szcza¬ wianu miedzi i odsaczenie. Tak przygotowany o- sad poddaje sie wyprazeniu w temperaturze 800° przez 10 godzin, formuje w kulki i laduje do pie¬ ca katalitycznego. Poczatkowo prowadzi sie akty¬ wacje katalizatora przez przepuszczanie nad ka¬ talizatorem wodoru w temperaturze 400—500°, na¬ stepnie przepuszcza sie nad tak przygotowanym katalizatorem pary alkoholu benzylowego w tem¬ peraturze 300°C. Po skropleniu otrzymuje sie ciecz, zawierajaca 86% aldehydu benzoesowego.Przyklad III. Katalizator przygotowuje sie przez zmieszanie wodnych roztworów azotanu magnezu i azotanu miedzi. Przez dodanie wodne¬ go roztworu weglanu sodu strafca sie mieszanine weglanów magnezu i miedzi. Osad weglanów od¬ sacza sie, przemywa do zaniku jonów Na. Mokry osad miesza sie ze sproszkowanym, handlowym tlenkiem magnezu na gesta papke. Jedna ze zna¬ nych metod nadaje sie ksztalt kulek lub walców, suszy w temperaturze 120°C, nastepnie wypraza w temperaturze 800°. Tak otrzymany katalizator laduje sie do pieca katalitycznego i w tempera¬ turze 350—450° przepuszcza nad katalizatorem wo¬ dór, dzieki czemu tlenek magnezu pozostaje nie¬ zmieniony. Przepuszczenie nad tak przygotowanym katalizatorem par alkoholu izoamylowego w tem¬ peraturze 320—380° daje po skropleniu ciecz, skla¬ dajaca sie w 70% z aldehydu izowalerianowego. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania aldehydów na drodze ka¬ talitycznego odwodorniania alkoholi w fazie gazo¬ wej znamienny tym, ze pary alkoholi przepuszcza sie w temperaturze 300—500°C nad stalym kata¬ lizatorem skladajacym sie z miedzi metalicznej naniesionej na tlenek magnezu, albo na tlenek cynku, albo na tlenek kadmu. 10 15 20 Bltk 087/68 310 szt. A4 PL