PL55342B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL55342B1 PL55342B1 PL115703A PL11570366A PL55342B1 PL 55342 B1 PL55342 B1 PL 55342B1 PL 115703 A PL115703 A PL 115703A PL 11570366 A PL11570366 A PL 11570366A PL 55342 B1 PL55342 B1 PL 55342B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pressure
- toluene
- dinitrotoluenes
- catalyst
- dichlorobenzene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VMMLSJNPNVTYMN-UHFFFAOYSA-N dinitromethylbenzene Chemical class [O-][N+](=O)C([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 VMMLSJNPNVTYMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- XTRDKALNCIHHNI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitrotoluene Chemical class CC1=C([N+]([O-])=O)C=CC=C1[N+]([O-])=O XTRDKALNCIHHNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 dinitrotoluene Toluene diisocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000004998 toluenediamines Chemical class 0.000 description 2
- RMBFBMJGBANMMK-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O RMBFBMJGBANMMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 19.VII.1966 (P 115 703) fiT *' ''Ciskaj U*':'. l -ir.,;-!.,, , 25.IV.1968 55342 KI. 12 o, 22 MKP C 07 c UKD *b\(ch Wspóltwórcy wynalazku: Mieczyslaw Wolff, Halina Stegner Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Ogólnej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania toluilenodwuizocyjanianów z dwunitrotoluenów Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania toluilenodwuizocyjanianów z dwunitrotolue¬ nów. Toluilenodwuizocyjaniany znajduja szerokie zastosowanie do otrzymywania tworzyw poliureta¬ nowych. Surowcem wyjsciowym w procesie pro¬ wadzonym wedlug wynalazku jest 2,4-dwunitroto- luen lub mieszanina 2,4- i 2,6-dwunitrotoluenów, które przez dzialanie wodorem w podwyzszonej temperaturze i zwiekszonym cisnieniu w obecnosci niklu Raney'a (lub innych katalizatorów) ulegaja redukcji w fazie cieklej, w rozpuszczalniku do od¬ powiednich toluilenodwuamin.Znane metody redukcji w fazie cieklej polegaja na prowadzeniu tej reakcji badz w stanie stopio¬ nym badz w rozpuszczalnikach takich jak nizsze alkohole alifatyczne lub ich roztwory wodne.Wszystkie metody otrzymywania toluilenodwuamin na skutek stosowania rozpuszczalników wymagaja oczyszczania koncowego produktu przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem. Operacja ta jest energochlonna i polaczona ze stratami produktu, który w czasie destylacji ulega czesciowemu zesmoleniu.Inny sposób otrzymywania toluilenodwuizocyja¬ nianów polega na rozpuszczaniu stalej lub stopio¬ nej swiezo destylowanej toluilenodwuaminy w o- -dwuchlorobenzenie i nastepnie poddaniu proceso¬ wi fosgenowania. Operacja rozpuszczania toluileno¬ dwuaminy w o-dwuchlorobenzenie jest równiez energochlonna i polaczona z wytworzeniem ubocz- 10 15 25 30 2 nie pewnej ilosci smól, poniewaz toluilenodwuami- na ulega latwo utlenieniu i zesmoleniu. Obecnosc smól w ciaglym procesie otrzymywania toluileno¬ dwuizocyjanianów jest bardzo niepozadana, ponie¬ waz obniza wydajnosc i jakosc koncowego pro¬ duktu oraz powoduje zarastanie przewodów ruro¬ wych, pomp i aparatów osadami.Stwierdzono, ze sposobem wedlug wynalazku mozna uniknac wymienionych niedogodnosci, opuszczajac operacje destylacji toluilenodwuaminy po procesie redukcji i nastepnie operacje ponow¬ nego jej rozpuszczania. Sposób wedlug wynalazku polega bowiem na zastosowaniu o-dwuchloroben- zenu jako rozpuszczalnika do redukcji dwunitro¬ toluenów wodorem w obecnosci katalizatorów ta¬ kich jak Ni-Raney'a, lub innych stosowanych w procesach redukcji wodorem. Wytworzona w procesie wode oddestylowuje sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, a roztwór aminy poddaje sie bezposrednio procesowi fosgenowania bez wydzie¬ lania toluilenodwuaminy. Fosgenowanie wykonuje sie znanymi metodami, np. sposobem dwuetapo¬ wym lub sposobem ciaglym podanym w opisie pa¬ tentowym nr 50295.Wedlug wynalazku proces redukcji prowadzi sie w granicach 50—200 at oraz w granicach tempe¬ ratur 50—170°C przy uzyciu katalizatorów takich jak nikiel Raney'a. Wraz ze wzrostem stosowane¬ go cisnienia ulega skróceniu czas reakcji, ale jed¬ noczesnie zwieksza sie ilosc wydzielonego ciepla 553423 w jednostce czasu. Ze wzgledu na skrócenie czasu reakcji zmniejsza sie ilosc smól, na skutek krótsze¬ go okresu ogrzewania toluilenodwuaminy. Dlatego najkorzystniej jest prowadzic proces pod cisnie¬ niem 100 at.Przyklad. 200 g mieszaniny dwunitroluenów o skladzie 65% 2,4- i 35% 2,6-dwunitrotoluenu roz¬ puszcza sie w 1000 ml o-dwuchlorobenzenu i zala¬ dowuje do wahliwego autoklawu. Wprowadza sie katalizator niklowy w ilosci 3% oraz wodór pod cisnieniem 100 at. Temperature reakcji utrzymuje sie w granicach 75—110°C. Po zakonczeniu re¬ dukcji mieszanine odsacza sie od osadu katali¬ zatora i oddestylowuje sie wode pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Pozostaly po oddestylowaniu wody roztwór toluilenodwuaminy w o-dwuchlorobenze- nie poddaje sie procesowi fosgenowania dwueta¬ powego. Do roztworu toluilenodwuaminy oziebio¬ nego do temperatury —5°C wprowadza sie stru¬ mien fosgenu w ilosci 400 g w ciagu 4 godzin. Na¬ stepnie stopniowo ogrzewa sie roztwór w stru¬ mieniu dalszej ilosci 200 g fosgenu az do uzyska- kania temperatury 174°C. Gdy roztwór staje sie 4 klarowny wpuszcza sie strumien azotu w celu usuniecia resztek fosgenu. Po ostudzeniu oddestylo¬ wuje sie calkowicie o-dwuchlorobenzen oraz to- luilenodwuizocyjanian w celu oddzielenia od smól. 5 Nastepnie poddaje produkt rektyfikacji na kolum¬ nie wypelnionej pierscieniami Rasziga, stosujac zmniejszone cisnienie w granicach 1 do 2 mm Hg.Uzyskuje sie 135 g toluilenodwuizocyjaniami beda¬ cego mieszanina izomerów 2,4 i 2,6: 10 PL
Claims (2)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania toluilenodwuizocyjanianów z dwunitrotoluenów przez redukcje dwunitroto- luenów wodorem w podwyzszonej temperaturze i cisnieniu w obecnosci katalizatora, w fazie cie- 15 klej w obojetnym rozpuszczalniku organicznym i przez nastepne fosgenowanie uzyskanej aminy znamienny tym, ze proces redukcji prowadzi sie w srodowisku o-dwuchlorobenzenu w temperaturze 50—170°C, pod cisnieniem 50—200 at, a uzyskana 20 mieszanine poreakcyjna po uprzednim usunieciu z niej katalizatora i oddestylowaniu wody, pod¬ daje sie w tym samym srodowisku bezposrednio fosgenowaniu znanymi metodami. Lub. Zakl. Graf. Zam. 606.
2.III.68. 310 PL
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR114463A FR1535003A (fr) | 1966-07-19 | 1967-07-17 | Procédé de préparation des diisocyanates de tolylène à partir des dinitrotoluènes |
| GB3311767A GB1164519A (en) | 1966-07-19 | 1967-07-19 | Method for preparing Toluylenediisocyanates from Dinitrotoluenes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL55342B1 true PL55342B1 (pl) | 1968-04-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2446151C2 (ru) | Способ получения изоцианатов | |
| US3128310A (en) | Recovery of amines | |
| KR100453862B1 (ko) | 톨루일렌디이소시아네이트의제조방법,톨루일렌디아민과물의특정혼합물및톨루일렌디이소시아네이트제조를위한혼합물의용도 | |
| CN106458862B (zh) | 制备异氰酸酯的方法 | |
| KR101685699B1 (ko) | 이소시아네이트의 기상 제조 방법 | |
| KR20140136456A (ko) | 이소시아네이트를 제조하는 방법 | |
| CA1173062A (en) | High purity 2,4-dinitrotoluene from toluene nitration process | |
| US4014914A (en) | Manufacture of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and a mixture of diisocyanates and polyisocyanates | |
| KR101797255B1 (ko) | 방향족 니트로 화합물에서 아민으로의 변환 방법 | |
| PL55342B1 (pl) | ||
| JPS5846501B2 (ja) | ジアミノナフタリンノ セイゾウホウホウ | |
| KR20060106733A (ko) | 디페닐메탄계 디아민 및 폴리아민의 제조 방법 | |
| US2824117A (en) | Process for the production of | |
| JP2011132160A (ja) | 脂肪族ポリイソシアネートの製造方法 | |
| CN106414390B (zh) | 制备甲苯二胺的方法 | |
| McGookin et al. | Orientation problem: part III. 4: 6-dinitro-o-toluidine | |
| JP4147053B2 (ja) | １，４−および／または１，５−ジイソシアナトナフタレンの製造方法 | |
| JPH0329064B2 (pl) | ||
| CN106232574A (zh) | 在作为溶剂的碳酸二烷基酯中制备异氰酸酯的方法 | |
| JPH11217357A (ja) | ジニトロトルエンの断熱製造法 | |
| US3065278A (en) | Preparation of 1, 3-dinitronaphthalene | |
| RU2547210C2 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола | |
| US2847440A (en) | Process for the preparation of isocyanates | |
| JPS6249259B2 (pl) | ||
| CA2293024A1 (en) | Process for the preparation of durene diisocyanate |