PL53687B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 30.VI.1965 (P 109 790) 20.VII. 1967 53687 KI. 12 q, 1/02 MKP C 07 c ff|rt UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Janusz Hirszowski, inz. Lech Sadowski Wlasciciel patentu: Biuro Projektów Przemyslu Organicznego i Tworzyw Sztucznych „Proerg", Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania dwuchlorobenzydyny Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dwuchlorobenzydyny przez redukcje o-nitrochloro- benzenu pylem cynkowym w srodowisku alkalicz¬ nym, a nastepnie przegrupowanie hydrazozwiazku w stezonym kwasie nieorganicznym i rozpuszczal¬ niku organicznym.Znany dotychczas sposób polega na tym, ze o-ni- trochlorobenzen redukuje sie za pomoca pylu cyn¬ kowego i wodorotlenku sodowego w srodowisku wody do azodwuchlorobenzenu. Nastepnie po zre¬ dukowaniu do azodwuchlorobenzenu, do masy re¬ dukowanej dodaje sie wiecej wody i prowadzi da¬ lej redukcje do hydrazodwuchlorobenzenu. Hydra- zozwiazek poddaje sie wykwaszeniu rozcienczonym kwasem siarkowym w temperaturze okolo 20°C w celu rozpuszczenia blota cynkowego. Wydzielony hydrazozwiazek odwirowany i przemyty poddaje sie przegrupowaniu za pomoca rozcienczonego kwa¬ su solnego, otrzymanego przez zmieszanie kwasu solnego technicznego z lodem.Przegrupowany hydrazozwiazek jako chlorowo¬ dorek dwuchlorobenzydyny wysala sie sola warzon- ka z roztworu wodnego i odwirowuje na wirówce.Paste z wirówki rozciencza sie woda i rozpuszcza w wodzie zakwaszonej kwasem solnym, a nastep¬ nie filtruje na prasie filtracyjnej i ponownie wysa¬ la sola warzonka. Wysolony osad odwirowuje sie na wirówce.Metoda ta posiada szereg wad i niedogodnosci ze wzgledu na skomplikowany sposób postepowania, 10 15 25 30 zwiazany z koniecznoscia wykwaszania w celu roz¬ puszczenia tlenku cynku i wydzielenia hydrazo- zwiazku, co wiaze sie z zuzyciem H2S04 dla roz¬ puszczenia ZnO i kosztami regeneracji soli cynko¬ wych, operacjami wirowania i nastawiania pasty hydrazozwiazku przed przegrupowaniem, konieczno¬ scia dodatkowego oczyszczania przez rozpuszczenie i filtrowanie po przegrupowaniu z tym, ze po re¬ dukcji wydzielany jest hydrazozwiazek, który ma wlasnosc sublimowania i jest toksyczny oraz z tym, ze roztwór dwuchlorobenzydyny w wodzie bardzo latwo jest absorbowany przez skóre, a przy opera¬ cjach zwiazanych z filtrowaniem niemozliwe jest unikniecie zetkniecia sie robotnika z roztworem.Wszystkie powyzsze wady i niedogodnosci elimi¬ nuje wynalazek. W tym celu ortonitrochlorobenzen rozpuszcza sie w rozpuszczalniku organicznym chemicznie obojetnym na stosowane srodowisko re¬ dukujace, a nastepnie redukuje pylem cynkowym w srodowisku alkalicznym do hydrazozwiazku. Roz¬ puszczalnikiem moga byc weglowodory aromatycz¬ ne i alifatyczne, lub ich chlorowco-pochodne. Reduk¬ cje nitrozwiazku prowadzi sie w dwóch stadiach.W pierwszym stadium redukcje nitrozwiazku do azozwiazku przeprowadza sie w temperaturze 80— 95°C przez odpowiednie dozowanie 30—55% lugu sodowego i pylu cynkowego. Po zakonczeniu tego stadium do masy redukowanej dodaje sie porcje wody.Nastepnie przeprowadza sie drugie stadium re- 53687o 53687 4 dukcji, to jest redukcje azozwiazku do hydrazo- zwiazku przez dozowanie do masy redukowanej sa¬ mego pylu cynkowego w temperaturze 70—110°C.Hydrazozwiazek rozpuszczony w rozpuszczalniku dekantuje sie z nad osadu tlenków cynku.Tlenki cynku przemywa sie 2—3 krotnie rozpusz¬ czalnikiem, który za kazdym razem dekantuje sie.Rozpuszczalnik z przemywania laczy sie z ciecza z pierwszej dekantacji i rozpuszczony hydrazozwia¬ zek froddaje sie przegrupowaniu.Przegrupowanie hydrazozwiazku prowadzi sie w kwasie solnym o stezeniu nie nizszym, niz 15%.Mieszanie kwasu solnego z roztworem hydrazo¬ zwiazku odbywa sie w temperaturze otoczenia, na¬ stepnie temperatura wzrasta samorzutnie na sku¬ tek wydzielajacego sie ciepla reakcji. Temperatura nie powinna przekraczac 70°C. W wyzszej tempe¬ raturze nastepuje zesmalanie sie reagujacego zwiaz¬ ku i powstaja zwiekszone ilosci amin typu dwufe- niliny. Niska temperatura reakcji powoduje przed¬ luzenie czasu przegrupowania ponad 18 godzin co odbije sie niekorzystnie na wskaznikach ekono¬ micznych.Przy uzyciu kwasu solnego o stezeniu 10% reak¬ cja przegrupowania praktycznie nie przebiega (wy¬ dajnosc do 2% teorii).Przy uzyciu kwasu solnego o stezeniu 30% i utrzymaniu koncowej temperatury okolo 60°C czas reakcji wynosi okolo 3 godzin. Wydajnosc re¬ akcji wynosi 90—95% teorii.W czasie przegrupowania z masy reagujacej wy¬ traca sie osad chlorowodorku dwuchlorobenzydy- ny.Po zakonczeniu przegrupowania do zawiesiny do- 5 lewa sie wode i cala mase podgrzewa do tempera¬ tury 60°—100°C. Wytracony chlorowodorek roz¬ puszcza sie w wodzie.Otrzymana ciecz pozostawia sie do rozwarstwie¬ nia po czym warstwe górna wodna dekantuje sie do wysolenia. Warstwe rozpuszczalnikowa dolna przemywa sie dwukrotnie woda goraca i przemyw- ki laczy sie z roztworem zasadniczym. Z roztworu wodnego chlorowodorek chlorobenzydyny wydziela sie przez wysolenie i oziebienie, lub wytracenie kwasem siarkowym. Wytracony osad chlorowodor¬ ku odsacza sie lub odwirowuje. 20 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania dwuchlorobenzydyny z o- -nitrochlorobenzenu przez redukcje pylem cynko¬ wym i lugiem sodowym i przegrupowanie hydrazo- 25 zwiazku za pomoca kwasu solnego, znamienny tym, ze przegrupowanie prowadzi sie w obojetnym roz¬ puszczalniku organicznym takim jak weglowodory aromatyczne i alifatyczne lub ich chlorowcopocho¬ dne, w temperaturze do 70°C, za pomoca kwasu 30 solnego o stezeniu conajmniej 15%. 15 Zaklady Kartograficzne C/487, YII-67, 270 PL