PL53599B1 - - Google Patents

Description

04.111.1965 Niemiecka Republika Demokratyczna Opublikowano: 20.VIL1967. 53599 Ki. dfrbrttTtfT' MKP C 08 g UKD 53/** Wspóltwórcy wynalazku: dr. Alfred Wende, Heinz Priebe Wlasciciel patentu: Deutsche Akademie der Wissejischaften zu Berlin, Berlin (Niemiecka Republika Demokratyczna) Sposób wytwarzania arkuszowych materialów nosnikowych wstepnie impregnowanych zywica poliestrowa Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania arku¬ szowych materialów nosnikowych, wstepnie im¬ pregnowanych zywica poliestrowa.Wstepne impregnowanie orkuszowych materia¬ lów nosnikowych jak tkanina i maty z wlókna szklanego, nici szklane, tkanina z wlókna tekstyl¬ nego, papier itp., za ipomoca sztucznych zywic jest znane i stosowane w technice na duza skale.Otrzymane produkty znane sa pod nazwa „Pre- pregsy". Tego rodzaju produkty musza wykazy¬ wac odpowiednia trwalosc podczas przechowywa¬ nia i musza byc mozliwie suche i mielepkie. Zy¬ wica do wstepnego impregnowania musi przy wy¬ rabianiu prepregsów posiadac dobra plynnosc i dawac tworzywo silnie usieciowame o dobrych wlasciwosciach mechanicznych.Wytwarzanie prepregsów z zastosowaniem nie¬ nasyconych zywic poliestrowych jest z wielu wzgledów problematyczne. Tak wiec nienasycone poliestry ze styrenem jako zwiazkiem usieciowu- jacym nie nadaja sie do tego celu, gdyz przy wytwarzaniu i skladowaniu ich wyparowuje zbyt wiele styrenu, co prowadzi do niedostatecznie usieciowanych produktów koncowych. Celem unik¬ niecia tej trudnosci stosowano czysty poliester 25 w wysokowrzacym srodku usieciowujacym, na przyklad we ftalanie allilu, a jako srodek osu¬ szajacy dodawano wstepnie spolimeryzowany fta- lan allilu. W celu osiagniecia odpowiedniej do nasycania lepkosci stosowano przy tej metodzie 30 10 15 20 takie rozpuszczalniki jak aceton, butanon lub toluen. W ten sposób otrzymane prepregsy sa przy korzystnej plynnosci nieco lepkie; jezeli na¬ tomiast sa dobrze wysuszone, nie wykazuja do¬ statecznej plynnosci.Znane sa równiez metody, przy których celem otrzymywania suchych produktów stosuje sie tle¬ nek magnezowy jako srodek wypelniajacy. Od¬ powiednie produkty koncowe nie posiadaja jed¬ nak wystarczajacej wodoodpornosci.Ostatnio stosuje sie zywice do wstepnego im¬ pregnowania ze stalymi srodkami usieciowujacy- mi, które otrzymuje sie przez reakcje dwu- lub trój izocyjanianów z alkoholem allilowym. Przy tej metodzie stale nienasycone poliestry, stale srodki usieciowujace i odpowiedni uklad katali¬ zatorów rozpuszcza sie w latwolotnych rozpusz¬ czalnikach jak aceton, butanon lub estry. Tym roztworem impregnujacym nasyca sie materialy nosnikowe i usuwa nastepnie rozpuszczalnik przez wyparowanie.Operowanie duzymi ilosciami rozpuszczalników jest oczywiscie nieekonomiczne, poniewaz albo wystepuja straty rozpuszczalnika, albo trzeba przeprowadzac kosztowna technicznie regeneracje rozpuszczalników. Z drugiej strony rozpuszczal¬ niki nie wyparowuja nigdy calkowicie, lecz pewne ilosci pozostaja zawsze w zywicy, pozorujac jej elastycznosc, a przy nanoszeniu na nosnik duzej ilosci zywicy daja lepkie produkty. Poza tym sa- 53599s morzutne parowanie rozpuszczalniaków na wal¬ cach zgarniajacych urzadzenia przeciagajacego i wplywania roztworu impregnujacego z powro¬ tem do urzadzenia impregnujacego prowadzi po¬ woli do zmiany stezenia w wannie nasycajacej., przez co dochodzi do niepozadanego powiekszenia powjoki zywicy na nosniku.Wynalazek ma na celu otrzymanie nielepkich, wstepnie impregnowanych zywica poliestrowa arkuszowych materialów nosnikowych.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu otrzymywania wstepnie impregnowanych zywica poliestrowa arkuszowych materialów nosnikowych bez uzycia rozpuszczalników przez zastosowanie stalych poliestrów i stalych srodków usieciowuja- cych. Wedlug wynalazku cel ten osiaga sie w ten sposób, ze impregnowanie powierzchniowych ma¬ terialów nosnikowych przeprowadza sie stalymi poliestrami i stalymi srodkami usieciowujacymi w stanie stopniowym, przy czym jako stale srod¬ ki usieciowujace szczególnie odpowiednie sa izo¬ cyjanuran dwuallilowy i/albo izocyjanuran mety- loallilowy.Wprowadzenie zwykle stosowanych katalizato¬ rów nadtlenkowych przeprowadza sie wedlug wy¬ nalazku przez nastepujace po procesie impregno¬ wania (zadzialanie ,na zimno organicznymi nadtlen¬ kami, na przyklad nadtlenkiem dwukumylu, które najlepiej rozpuscic w rozpuszczalniku nie roz¬ puszczajacym poliestru, na przyklad w eterze naftowym. Po wyparowaniu rozpuszczalnika ce¬ lowe jest krótkie ogrzanie do 40—60°C przy czym nadtlenek topi sie i wnika do poliestru.Izocyjanuran allilowy i izocyjanuran metyloal- lilowy posiadaja te wyzszosc nad znanymi staly¬ mi srodkami usieciowujacymi, jak na przyklad wstepnie spolimeryzowany ftalan allilu, ze w oko¬ lo 140°C topia sie dajac rzadka ciecz, na cieplo sa dobrze rozpuszczalne w poliestrze, na zimno natomiast daja nielepkie prepregsy równiez w przypadku nieco lepkich poliestrów.Duza zdolnosc krystalizacji izocyjanuranu alli- lowego i izocyjanuranu metyloallilowego w po¬ liestrze warunkuje równiez duza trwalosc pre- pregsów podczas skladowania.Do przeprowadzania sposobu wedlug wynalazku nadaja sie wszystkie stale poliestry z niezbyt wy¬ soka temperatura mieknienia i dobrze rozpusz¬ czalne na cieplo w stalym srodku usieciowuja- cym, na przyklad — przy czym wyliczenie nie Jest wyczerpujace — poliestry na podstawach: kwas maleinowy-kwas ftalowy, kwas maleinowy- kwas szesciochloroendometylenoczterowodoroftalo- wy, kwas maleinowy-kwas dwufenowy, kwas ma¬ leinowy-kwas czterowodoroftalowy, u których skladowa diolowa (glikol) moze byc zastapiona 4 przez dimery i/lub polimery glikoli, przez jego homologi, przez pochodne glikoli, przez dwuhy- droksydwufenylodwumetylometan (dian) lub jego pochodne i/albo cykloheksanodiol. 5 W sposobie wedlug wynalazku stosowac mozna wszystkie przyjmujace zywice arkuszowe mate¬ rialy nosnikowe jak na przyklad tkanina i maty z wlókna szklanego, nici szklane, tkanina z wló¬ kien tekstylnych, papier itp. Poniewaz sposób 10 wedlug wynalazku nie przewiduje rozpuszczalni¬ ków, mozna nanosic na nosnik równiez duze ilosci zywicy. Nizej podany przyklad objasnia wyna¬ lazek.Proces impregnacji przeprowadza sie na zwyk- 15 lych urzadzeniach. Przerób innych nosników i in¬ nych poliestrów przebiega w podobny sposób.Przyklad. 700 czesci wagowych nienasyco¬ nego poliestru o liczbie kwasowej 30—36 i tem¬ peraturze mieknienia wedlug Durana 60°C, który 20 otrzymano z 1,1 mola bezwodnika kwasu malei¬ nowego, 0,9 mola bezwodnika kwasu ftalowego, 1,0 mola glikolu propylenowego i 1,0 mola glikolu etylenowego, stapia sie w wannie impregnacyjnej, posiadajacej urzadzenie do ogrzewania i regu- 25 lowania temperatury w 140°C z 300 czesciami wagowymi izocyjanuranu allilowego. Przez sto¬ piony produkt przeprowadza sie w zwykly spo¬ sób pasma jedwabiu szklanego i impregnuje mie¬ szanina poliestru i srodka sieciujacego. Ochlodzo- 90 ne pasma przepuszcza sie nastepnie w 20—25°C przez kapiel eteru naftowego, który zawiera 10% nadtlenku dwukumylu, i przeprowadza potem przez strefe ogrzewana, o temperaturze 40—60°C.Po kolejnym przejsciu przez strefe^ chlodna o tem- 35 peraturze 10—15°C otrzymane prepregsy nawija sie w zwykly sposób. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 40 1. Sposób wytwarzania wstepnie impregnowanych zywica poliestrowa, arkuszowych materialów nosnikowych przez traktowanie stalymi polie¬ strami i stalymi srodkami usieciowujacymi, znamienny tym, ze impregnuje sie je przepu- 45 szczajac je przez stop.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako stale srodki usieciowujace stosuje sie izo¬ cyjanuran allilowy i/albo izocyjanuran mety- loallilowy. 50

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze po zaimpregnowaniu nosników mieszanina poliestru i srodka usieciowujacego na produkt nanosi sie organiczny nadtlenek, na przyklad nadtlenek dwukumylu, najlepiej rozpuszczony 55 w rozpuszczalniku nie rozpuszczajacym polie¬ stru, na przyklad w eterze rfaftowym. WDA-l. Zam. 533/67. Naklad 290 egz. PL