PL53303B1 - - Google Patents

Description

27.XII.1962 dla zastrz. 2, 5 29.V.1963 dla zastrz. 3, 6 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 25.IV.1967 53303 KI. 45 1, 9/20 MKP A 01 n 9|# UKD 632.951.2:547 .23 Wspóltwórcy wynalazku: dr Heinz Manfred Becher, dr Richard Sehring, dr Karl Zeile Wlasciciel patentu: C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim nad Renem (Nie¬ miecka Republika Federalna) Srodek do zwalczania szkodników Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwal¬ czania szkodników, który ma dzialanie owado¬ bójcze, jaj obójcze, chwastobójcze i grzybobójcze.Srodek wedlug wynalazku jako substancje czynna zawiera sole, lub estry alkoholu 2-hydro- ksy-3,5-dwunitrobenzylowego (3,5-dwunitrosalige- niny) o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza chlorowiec, reszte azotanowa lub reszty o wzo¬ rach 2, 3, 4, 5 i 6, a Y oznacza wodór, dowolny ka¬ tion zdolny do wytworzenia soli, na przyklad jed¬ no- lub dwuwartosciowy kation metalu, jon amonowy, kation metaloorganiczny lub kation aminy organicznej, równiez heterocyklicznej lub rodnik o wzorze 7, 8, 9, 10, 11, 12 i 14 przy czym symbole R, R', R", uzyte we wzorach 2—12 i 14 oznaczaja jednakowe lub rózne nasycone albo nie¬ nasycone niepodstawione lub podstawione chlo¬ rowcem, grupe nitrowa, wodorotlenowa, aminowa, cyjanowa, karbóksyalkilowa, arylowa lub podsta¬ wiona grupe arylowa, rodniki alkilowe o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym lub rodniki cy¬ kliczne, przy czym ewentualnie podstawiony lan¬ cuch alkilowy, moze zawierac heteroatom, albo heteroatom moze znajdowac sie pomiedzy ewen¬ tualnie podstawionym lancuchem alkilowym i ewentualnie podstawionym podstawnikiem ary- lowym, lub ewentualnie podstawione rodniki ary- lowe.Substancje czynna stosowana w srodku wedlug wynalazku mozna otrzymac bezposrednio z 3,5- 10 15 30 -dwunitrosaligeniny, wytwarzanej wedlug opisu F. C. Chattaway i H. Irving, J. Chem. Soc.(London) 1934 r., str. 325 lub na drodze posredniej.W tym przypadku 3,5-dwunitroaligenine przepro¬ wadza sie za pomoca haloidku tionylu w haloidek 2-hydroksy-3,5-dwunitrobenzylu, albo dymiacym kwasem azotowym w azotan 2-hydroksy-3,5-dwu- nitrobenzylu a te zwiazki ewentualnie przepro¬ wadza sie nastepnie przy uzyciu alkoholi, bez¬ wodników lub haloidków kwasowych w odpo¬ wiednie etery lub estry o ogólnym wzorze 1. W dalszej czesci opisu w przykladach I—IX podano sposób wytwarzania kilku substancji aktywnych nalezacych do grupy zwiazków o ogólnym wzo¬ rze 1. W nizej podanej tablicy podane sa wlas¬ ciwosci poszczególnych zwiazków o ogólnym wzo¬ rze 1: Substancje oleiste identyfikuje sie przez mia¬ reczkowanie fenolowe lub miareczkowanie zmy- dlajace. Wskazówka odnosnie struktury opisanych substancji byla równiez ilosc chlorowodorku trój- etyloaminy, który powstaje przy otrzymywaniu substancji (z chlorku 2-hydroksy-3,5-dwunitroben- zylu i kazdorazowego skladnika reakcji w ben¬ zenie z dodatkiem trójetyloaminy).Substancje czynna srodka wedlug wynalazku stosuje sie sama albo tez w mieszaninie z inny¬ mi srodkami do zwalczania szkodników na nos¬ nikach gazowych, cieklych lub stalych w zwyk¬ lych postaciach, ewentualnie z dodatkiem emul-53303 3 4 X Cl v Br -ON02 I r* " ** OCH, I » »» F ** -OCH, -OC2H5 » tt » " ^OC2H$ » *» " -0(CH2)2CH8 -0-CH(CH*)z »» i» " -0-(CH2)8CH8 wzór 25 wzór 25 -CK;H2CH(CH3)2 ii Y H H H -CO-CH, -CO-C2H6 -CO-CH(CH8)2 wzór 15 H Na+ ( + )NH8CH8 (+)NH2(C2Hll)2 ( + )NH8CH2CH2OH -CO-CH, -CO-C2HB -CO(CH2)10CH, -CO-CH=CH-CH, -COCH=C(CH,)2 -CO-CHbCI -CO-C-Cl2OH, wzór 16 H Na+ 1/3 Fe+++ 1/2 Mg++ 1/2 Cu++ (+)Sn(n-C4H9)f l/2(+)NH8-(CH2) 2-(+)NH, -CO-CH, -CO(CH2)10CHf -CO-CH2CL wzór 17 wzór 18 wzór 16 wzór 19 -CO-NH-CH, wzór 20 -SOfCH, wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 24 ( + )NH,CH, -CH-CH, -CO-CH(CH,)2 # CO(CH2)10CH, -CO-NH-CH, -H CO-CH, CO-CH(CH,)2 wzór 15 wzór 16 -CO-CH3 -COC2H5 -CO-CH(CH8)2 -CO-CH=CH-CH8 -CO-CH=C(CH,)2 wzór 15 wzór 22 H -CO-CH, -COC2H5 -CO-CH(CH8)2 -CO-CH=CH-CH, -CO-CH=C(CH8)2 H -CO-CH, Temperatura topnienia °C 93—95 112—113 81—83 131—133 105—108 54^58 112—114 60,5—61,5 — 154^156 102—105 105—106 58—60 69—71 38—41 58—60 87—89 71—74 58—59 99—101 67—68,5 — 170—170,5 65—72 (temperatura mieknienia) 181—188 (temperatura mieknienia) 109 (rozklad) 180—190 74—75 okolo 15 61—62,5 82—83 68 105—107 88—90 120—121,5 113—114 73—74 116—118 66—67 146—149 65—66 — 99—101 86—87 67—68 49—51 80,5—81,5 95—98 67—69 — — _ 35—36 50—52 — 81,5 — — — # — — 76 ' Postacie zwiazków zólty, krystaliczny a a a tt bialy, krystaliczny " « » « a » zólty, krystaliczny zóltobrunatny, krystaliczny i* lt tt ii a »x bialy, krystaliczny a tt ' tt n tt ii tt ii Yt t ? „ , i zólty, krystaliczny zóltobrunatny, krystaliczny lt a brunatny, bezpostaciowy » a brunatny, krystaliczny zóltobrunatny, krystaliczny bialy, krystaliczny zóltawy, krystaliczny bialy, krystaliczny a a t t t i i i t i 1 t i , l t zóltobrunatny, niedestylu¬ jacy olej bialy, krystaliczny jasnozólty, niedestylujacy olej zólty, krystaliczny bialy, krystaliczny zóltobrunatny, niedestylu¬ jacy olej tt bialy, krystaliczny zólty, krystaliczny bialy, krystaliczny tt u - »* a a tt tt a zólty, niedestylujacy olej zólty, niedestylujacy olej " zóltawy, krystaliczny bialy, krystaliczny zóltobrunatny, niedestylu¬ jacy olej zólty, krystaliczny zólty, niedestylujacy olej tt tt zólty, niedestylujacy olej tt zólty, krystaliczny zólty, niedestylujacy olej53303 5 6 1 ' X -ÓGH2CH(CH3)2 » -0-CH2CH(CH8)2 " „ -0-C(CH,), ' - U - -0-(CH2)4CH8 **- ~ " » -0-(CH2)2CH(CHt)2 » wzór 26 wzór 27 »» wzór 28 -0-CH2COO-n(C4H8) wzór » wzór 29 wzór 30 wzór 31 -OCO-CHj ii 0-CO-CH(CH8)2 -0-CO-CH2Cl » -OCO-CH-C12 -O-CO-C-Cl, -0-CO-C-Cl2-CH8 wzór 32 wzór 32 wzór 33 -0-S02CH, Y -CO-C2H5 -CO-CH(CH8)2 -CO-CH=CH-CH8 -CO-CH=C(CH8)2 -CO-CH2Cl H CO-CH8 -CO-CH, -CO-CH(CH8)2 -CO(CH2)10CH8 -CO(CH=C)CH8)2 -CO-CH, -CO-C2H5 -CO-CH(CH8)2 wzór 22 -CO-CH, -CO-CH(CH8)2 -CO(CH2)10CH8 wzór 22 -CO-CH8 -CO-CH(CH8)2 -CO-CH(CH8)2 H H H -CO-CO(CH8)2 CO-CH2Cl wzór 18 -CO-CH, -CO-CH8 -CO-CH2Cl H H H H -CO-CH8 H -S02CH8 Temperatura topnienia °C ¦.-.¦¦ :__.' ¦ - 45—46 .— — — 123 78—79 44^-47 — —. 15—17 ¦ — — . —. — — — — — — — 87—89 67—69 115—117 127—130 50—52 78—80 — 71,5—73 — • — 146—148 73—75 134—135 100—101 Postacie zwiazków zólty, niedestylujacy olej bialy, krystaliczny zólty, niedestylujacy olej »» tt zólty, krystaliczny bialy, krystaliczny ** ¦ tt zólty, niedestylujacy olej zóltobrunatny, niedestylu¬ jacy olej tt zóltawy, krystaliczny zóltobrunatny, niedestylu¬ jacy olej tf tt tt zólty, niedestylujacy, olej » tt zóltobrunatny, niedestylu¬ jacy olej zóltobrunatny, krystaliczny zólty, krystaliczny bialy, krystaliczny t tt a tt tt tt zólty, niedestylujacy olej zólty, krystaliczny zólty, niedestylujacy olej »» zólty, krystaliczny bialy, krystaliczny zólty, krystaliczny bialy, krystaliczny gatorów, rozcienczalników oraz czynników zwiek¬ szajacych przyczepnosc. Jako przyklady odpo¬ wiednich postaci uzytkowych mozna wymienic: srodki do rozpylania lub rozsypywania, zawie¬ siny, emulsje, roztwory, aerozole, zawierajace 0,005—5% wagowych substancji czynnej.W przykladach X—XV objasniono blizej wy¬ nalazek, nie ograniczajac go w jakiejkolwiek mierze.Przyklad I. Wytwarzanie chlorku 2-hydro- ksy-3,5-dwunitrobenzylu. 20,0 g (0,107 mola) chlorku 2-hydroksy-5-nitro- benzylu (otrzymanego przez chlorometylowanie p- -nitrofenolu) dodaje sie malymi porcjami podczas mieszania do 60 ml ochlodzonego do —5°C dy¬ miacego kwasu azotowego, w którym rozpuszczo¬ no 1 g mocznika. Powstaly roztwór miesza sie przez 3 godziny w —5°C i nastepnie wylewa na 300 g lodu. Wydzielony krystaliczny osad odsa¬ cza sie po 10 minutach na filtrze prózniowym, suszy i przekrystalizowuje z mieszaniny benzen/ /benzyna. Wydajnosc wynosi 22,7 g (0,0977 mola czyli 91,2% wydajnosci teoretycznej). Temperatu¬ ra topnienia = 93—95°C.Przyklad II. Wytwarzanie azo.tanu 2-hydro- ksy-3,5-dwunitrobenzylu z alkoholu 2-hydroksy- -3,5-dwunitrobenzylowego. 40 60 65 10 g (0,0467 mola) alkoholu 2-hydroksy-3,5-dwu- nitrobenzylowego dodaje sie malymi porcjami podczas mieszania do 30 ml ochlodzonego do—5°C dymiacego kwasu azotowego.Powstaly roztwór miesza sie przez 3 godziny w —5°C i nastepnie wylewa na 150 g lodu.Wydzielony krystaliczny osad odsacza sie po 10 minutach na filtrze prózniowym.' Jeszcze wilgot¬ ny osad rozpuszcza sie w benzenie i suszy roz¬ twór za pomoca MgS04. Nastepnie wydziela sie produkt benzyna odsacza pod próznia i suszy. Wy¬ dajnosc wynosi 9,8 g (0,0378 mola czyli 81°/o wy¬ dajnosci teoretycznej). Azotan jest jeszcze bar¬ dziej reaktywny niz chlorek. Temperatura top¬ nienia azotanu = 81—83°C.Przyklad III. Wytwarzanie 2-etoksymety- lo-4,6-dwunitrofenolu. a) Z Chlorku 2-hydroksy-3,5-dwunitrobenzylu. 20 g (0,0862 mola) chlorku 2-hydroksy-3,5-dwu- nitróbenzylu rozpuszcza sie w 100 ml etanolu i roztwór ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 8 go¬ dzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie oddestylo- wuje sie wieksza czesc alkoholu. Krystaliczny osad odsacza sie pod próznia od niewielkiej ilo¬ sci lugu macierzystego i suszy. Wydajnosc wyno¬ si 20,4 g (0,0844 mola, czyli 97°/o wydajnosci teo¬ retycznej). Temperatura topnienia — 66—67°C.7 Przekrystalizowanie z etanolu nie wplywa juz na zmiane temperatury topnienia. b) Z azotanu 2-hydroksy-3,5-dwunitrobenzylu.Sposób wytwarzania, wydajnosc i temperatura topnienia jak pod a). Wystarczy jednakze 30 mi¬ nutowe ogrzewanie w roztworze etanolowym.Analogicznie otrzymuje sie równiez nastepuja¬ ce etery benzylowe: 2-metoksymetylo-4,6-dwunitrofenol o temperaturze topnienia 60—61°C; 2-(n-propoksymetylo)-4,6-dwu- nitrofenol o temperaturze topnienia 25—28°C; 2- -izapropoksymetylo-4,6-dwunitrofenol o tempera¬ turze topnienia 84—85°C; 2-(n-butoksymetylo) -4,6- dwunitrofenol o temperaturze topnienia 49—51°C; 2-(n-pentoksymetylo)-4,6-dwunitrofenol o tempera¬ turze topnienia 47—49°C; 2-(a,P-dwumetylopropo- ksymetylo)-4,6-dwunitrofenol o temperaturze top¬ nienia 46—47°C; 2-(2-etyloheksymetylo)-4,6-dwu- nitrofenol olej; 2-(karbobutoksymetoksymetylo)- 4,6-dwunitrofenol olej.Przyklad IV. Wytwarzanie octanu 3,5-dwu- nitro-2-acetoksybenzylu. 21,5 g (0,10 mola) alkoholu 2-hydroksy-3,5-dwu- nitrobenzylowego rozpuszcza sie w 300 ml ab¬ solutnego benzenu. Do tego roztworu wkrapla sie w ciagu 30 minut podczas mieszania równoczes¬ nie roztwór 15,7 g (0,20 mola) chlorku acetylu w 50 ml absolutnego benzenu i roztwór 22,4 g (0,20 mola) trójetyloaminy (zamiast tego mozna stosowac takze równomolarna ilosc pirydyny) równiez w 50 ml benzenu. Po 20-godzinnym sta¬ niu w temperaturze pokojowej odsacza sie wy¬ dzielony chlorowodorek, przemywa przesacz na¬ syconym wodnym roztworem kwasnego weglanu sodowego, nastepnie woda j. osusza potem za po¬ moca MgS04. Nastepnie w prózni oddestylowuje sie benzen prawie do sucha i rozciera pozostalosc z eterem naftowym. Powstale krysztaly odsacza sie pod próznia i suszy. Wydajnosc surowego produktu- wynosi 26,8 g (0,090 mola czyli 90°/o wydajnosci teoretycznej). Temperatura topnienia 76—79°C. Po przekrystalizowaniu z etanolu tem¬ peratura topnienia wynosi 78—79°C, Analogicznie otrzymuje sie nastepujace syme¬ tryczne dwuestry alkoholu 2-hydroksy-3,5-dwuni- trobenzylowego a ogólnym wzorze 34, w którym reszty -O-CO-R maja nastepujace znaczenie: -O-CO-R -O-CO-C^Hj wzór 35 -O-CO-(CH2)10-CH, -0-CO-CH=CH-CH, wzór 36 wzór 37 Temperatura topnienia 64^-66 52—54 49—51 70—72 77—79 120—121 Przyklad V. Wytwarzanie N^metylokarba- minianu 0-(2-etoksymetylo-4,6-dwunitrofenylu 1).Roztwór 12,1 g (0,05 mola) 2-etoksymetylo-4,6- -dwunitrofenolu w 25 ml absolutnego dioksanu zadaje sie, po dodaniu 3 kropli trójetyloaminy, 2,8 g (0,055 mola) izocyjanianu metylu. Po 20 godzinach stania w temperaturze pokojowej do¬ daje 100 ml eteru naftowego i odsacza osad pod. 8 próznia. Nastepnie osad rozpuszcza sie w ben¬ zenie i roztwór ten wytrzasa z nasyconym wod¬ nym roztworem kwasnego weglanu sodowego, a nastepnie z woda. Roztwór benzenowy suszy sie 5 za pomoca MgS04, zageszcza w prózni do 30 ml i dodaje 30 ml eteru naftowego. Wypada wtedy krystaliczny osad, który odsacza sie pod próznia i suszy. Wydajnosc wynosi 10,3 g (0,344 mola czyli 69°/o wydajnosci teoretycznej). Temperatura top- io nienia 120—121,5°C, nie zmienia sie po przekry¬ stalizowaniu z mieszaniny benzenu i benzyny.Przyklad VI. Wytwarzanie N,N-dwumety- lokarboaminianu 0-(2-etoksymetylo-4,6-dwunitro- fenylu-1). 15 Do roztworu 12,1 g (0,050 mola) 2-etoksymetylo- -4,6-dwunitrofenolu i 10,1 g (0,10 mola) trójetylo¬ aminy w 75 ml absolutnego benzenu wkrapla sie w temperaturze 2—5°C w ciagu 1 godziny pod¬ czas mieszania roztwór 6,0 g (0,50 mola) chlorku 20 kwasu N,N-dwumetylokarbaminowego w 25 ml absolutnego benzenu. Nastepnie pozostawia sie mieszanine reakcyjna przez 20 godzin w tempera¬ turze pokojowej. Wykrystalizowany chlorowodo¬ rek odsacza sie pod próznia, wytrzasa przesacz 25 z nasyconym wodnym roztworem weglanu sodo¬ wego i nastepnie z woda, suszy za pomoca MgS04 i odparowuje w prózni prawie do sucha. Pozosta¬ losc rozciera sie z eterem naftowym, odsacza krysztaly pod próznia i suszy. Wydajnosc wy- 30 nosi 9,1 g (0,0291 mola czyli 58,2% wydajnosci teoretycznej). Temperatura topnienia 87—88°C.Po przekrystalizowaniu z benzenu substancja topi sie w temperaturze 88—89°C.Przyklad VII. Wytwarzanie octanu 2-eto- ksymetylo-4,6-dwunitrofenylu-l.Do roztworu 19,8 g (0,080 mola) 2-etoksymety- lo-4,6-dwunitrofenolu i 9,0 g (0,088 mola) trójety¬ loaminy (zamiast niej uzyc mozna równomolarna 40 ilosc pirydyny) w 300 ml absolutnego benzenu wkrapla sie w temperaturze 2—5°C w ciagu 1 go¬ dziny podczas mieszania roztwór 6,1 g (0,080 mo¬ la) chlorku acetylu w 100 ml absolutnego benzenu.Calosc pozostawia sie przez 20 godzin w tempera- 45 turze pokojowej. Wykrystalizowany chlorowodo¬ rek odsacza sie nastepnie pod próznia, wytrzasa przesacz z nasyconym wodnym roztworem kwas¬ nego weglanu sodowego, a potem z woda, suszy za pomoca MgS04 i odparowuje przesacz w prózni 0 prawie do sucha. Pozostalosc rozciera sie z eterem naftowym. Wydzielone krysztaly odsacza sie pod próznia i suszy. Wydajnosc wynosi 20,6 g (0,0724 mola, czyli 90,5% wydajnosci teoretycznej). Tem¬ peratura topnienia 72,5—74°C. Po przekrystalizo¬ waniu z benzenu substancja topi sie w tempera- 55 turze 74—75°C.Przyklad VIII. Mieszanine 48,4 g (0,20 mo- rla) 2-etoksymetylo-4,6-dwunitrofenolu, 16,8(0,2 mola) 3-amino-l,2,4-triazolu i 16,3 g emulgatora 60 ogrzewa sie 244,4 g cykloheksanom! w ciagu kilku godzin do temperatury 60°. Powstaje jednorodny roztwór, który po rozcienczeniu woda i zastoso¬ waniu w ilosci 1—2 kg substancji czynnej na hek¬ tar wykazuje bardzo dobre wlasciwosci niszczenia fi5 chwastów.53303 9 Przyklad IX. 60 g (0,28 mola) 2-chloro-4- -etyloamino-6-izopropyloaminotriazyny rozpuszcza sie w 476 g cykloheksanonu, dodaje podczas mie¬ szania 66,8 g (0,28 mola) 2-etoksymetylo-4,6-dwu- nitro-fenolu i 31 g emulgatora. Po 15—20 minu- 5 tach powstaje klarowny roztwór. W celu wytwo¬ rzenia, soli ogrzewa sie jednak jeszcze w ciagu 6—7 godzin do temperatury 60°. Otrzymany roz¬ twór mozna po rozcienczeniu woda stosowac w ilosci 1—2 kg substancji czynnej na hektar przy 10 czym srodek ten wykazuje bardzo dobre dziala¬ nie niszczace chwasty.Przyklad X. 40 g 2-etoksymetylo-4,6-dwu- nitrofenolu 20 g ksylenu i 40 g naftalenosulfonio- nu emulguje sie w takiej ilosci wody, azeby 15 emulsja wykazywala zawartosc srodka czynnego 0,01—5°/o wagowych. Przy tym zakresie stezen zostaja zniszczone rosliny dwuliscienne i niektóre gatunki traw. Poza tym emulsja o tym stezeniu 2. zabija jaja mszyc i miodówki jabloniowej. 20 Przyklad XI. 40 g a-metylopropoksymety- lo-4,6^dwunitrofenolu 20 g ksylenu i 40 g nafta¬ lenosulfonianu emulguje sie w takiej ilosci wo¬ dy, zeby emulsja wykazywala zawartosc srodka czynnego 0,01—5% wagowych. Za pomoca emulsji 25 o takim zakresie stezen niszczy sie rosliny dwu¬ liscienne.Przyklad XII. 40 g azotanu 2-hydroksy- -3,5-dwunitrobenzylu, 20 g ksylenu i 40 g alkilo- naftalenosulfonianu zawiesza sie w takiej ilosci 30 wody, zeby emulsja wykazywala zawartosc srod¬ ka czynnego 0,01—5°/o wagowych. Za pomoca emulsji o takim zakresie stezen niszczy sie rosli¬ ny dwuliscienne.Przyklad XIII. 25 g izomaslanu 2-izopro- poksymetylo-4,6-dwunitrofenylu, 5 g alkilonafta- lenosulfonianu i 20 g kaolinu miele sie i zawiesza w takiej ilosci wody, zeby otrzymac stezenie srod¬ ka czynnego 0,01—1% wagowych. Przez spryska¬ nie zawiesina o tym zakresie stezen zabija sie przedziorka chmielowca.Przyklad XIV. 25 g octanu 2-(metylobUr.-. toksymetylo)-4,6-dwunitrofenylu, 5 g naftaleno¬ sulfonianu i 20 g kaolinu miele sie i zawiesza mieszanine w wodzie tak, zeby otrzymac stezenie srodka czynnego 0,01—1% wagowych. Zawiesiny .., o tym zakresie stezen dzialaja na grzyby macz- niaki.Przyklad XV. 2 czesci octanu 2-(v-metylo- 50 butoksy-metylo)-4,6-dwunitrofenylu miele sie na pyl z 98 czesciami kaolinu. Pyl ten bardzo sku¬ tecznie dziala przeciwko grzybom maczniakom. PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 35 40 55 1. Srodek do zwalczania szkodników oparty na 4. pochodnych alkoholu 2-hydroksy-3,5-dwunitro- , - ' benzylowego, znamienny tym, ze jako sub-^ stancje czynna zawiera w polaczeniu z odpb- 60 5. wiednimi nosnikami i/lub substancjami rozpra¬ szajacymi, zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza chlorowiec, reszte azotalftp- „ 6; wa lub reszty o wzorach 2, 3, 4, 5, 6, a Y oznacza wodór, dowolny kation zdolny do wy- 65 10 tworzenia soli, na przyklad jedno- lub dwii- wartosciowy kation metalu, jon amonowy, kation metaloorganiczny lub kation aminy orga¬ nicznej, równiez heterocyklicznej lub rodnik o wzorze 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, przy czym sym¬ bole R, R', R", we wzorach 2—12 i 14 ozna¬ czaja jednakowe lub rózne nasycone albo nie¬ nasycone, niepodstawione lub podstawione chlo¬ rowcem, grupe nitrowa, wodorotlenowa, ami¬ nowa, cyjanowa, karboksyalkilowa, aryIowa lub podstawiona grupe aryIowa, rodniki alkilo¬ we o lancuchu prostym lub rozgalezionym lub rodniki cykliczne, przy czym lancuch alkilowy moze zawierac heteroatom albo heteroatom mo¬ ze znajdowac sie pomiedzy ewentualnie podsta¬ wionym lancuchem alkilowym i ewentualnie podstawionym podstawnikiem arylowym albo ewentualnie podstawione rodniki arylowe. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym X oznacza chloro¬ wiec, reszte azotanowa, lub reszty o wzorach 2, 3, 4 i 6, a Y oznacza wodór, jednowartoscio¬ wy jon metalu, jon amonowy, jon o wzorze 36, 37, 38 lub reszty o wzorze 7, 8, 9, 10, 11, 39, 40 przy czym reszty R, R' i R" wystepu¬ jace w wyzej wymienionych podstawnikach moga byc jednakowe lub rózne i moga ozna¬ czac nasycona lub nienasycona grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym, przy czym w lancuchu moze wystepowac atom tle¬ nu lub siarki, niepodstawiona lub podstawiona chlorowcem, grupa nitrowa, cyjanowa, karbok- syalkilowa, arylowa, podstawiona arylowa lub moga oznaczac rodnik arylowy albo podstawio¬ ny rodnik arylowy. Srodek do zwalczania szkodników wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 13, w którym X oznacza chlorowiec, reszte azóta^ nowa, lub reszty o wzorach 2, 3, 4, albo 6, a Z nasycone reszty alkilowe o lancuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajace jeden do trzech atomów wegla. Ar-niepodstawiona lub jedno- podstawiona albo wielopodstawiona reszte ary¬ lowa, a wystepujace we wzorach 2, 3, 4 albo 6 reszty R i R' moga byc w jednym podstaw¬ niku równe lub rózne i moga oznaczac reszty alkilowe o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym, nasycone lub nienasycone, ewentualnie zawierajace w lancuchu atom tlenu lub siarki, niepodstawione lub podstawione chlorowcem, grupe nitrowa, cyjanowa, karboksyaikilowa, arylowa, lub podstawiona grupe arylowa lub oznaczaja ewentualnie podstawiony rodnik arylowy. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynne w ilosci 0,005—5°/o wagowych. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera substancje czynne w ilosci 0,005—5°/o wagowych. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze * zawiera substancje czynne w ilosci 0,005—5% wagowych.KI. 45 1, 9/20 53303 MKP A 01 n 02H. \s Nzór 1 -OCOR Wzór 2 -OCONHR Hzór 3 - OCON' Nzór 453303 0(5) -o-c X0 (S)-& HzÓr 5 -0R Nz6r6 — R Hzórt — COR Nz6r8KI. 45 1, 9/20 53303 MKP A 01 n — C 0 N HR Z 0 R 9 — C O N W Z Ó B. 10. — S02 B w z o & 11. (< 2 'fi' 02N w/O B 1? cu2—x LJL 0_co —z— o "°* w Z OE 13 Ar.KI. 45 1,9/20 53303 MKP A 01 n „0(S X0(S) -R Hzór ih -co-«Q Nzor 15 -co-cH2-o-fVct a Hzór 16KI. 45 1, 9/20 53303 MKP A 01 n -CO-CH9-0-fl~%-CL -502 - ^^-CH5 I CHj Wzór 17 *2 I CL Nzór 19 Nzór 21 /'O -C0-CHo-0-tf ^-Ct -^ *(0C2H5)2 Nzór19 ""' 22 CH7 {=/ O J CL Nzór 23 -CO-W/-/Va -C-0C2H5 s Wzór20 Nzór 2^KI. 45 1, 9/20 53303 MKP A 01 n fH3 -C-CH-COO CSH5 -0-CH-C2H5 hlzór 25 hfzór 26 CX2H5 Nzór Z9 CH, CH3 | 3 -O-iH-COOfCHg^CHj — 0-CH-CH-CH(CH5)2 Nzór 30 0-CHj-CH-n^Hg) "° \|V "**21 Nzór 31 -JA**) -0-(CH2)2-0-Q Nzór 28 Atofr 31KI. 45 1, 9/20 53303 MKP A 01 n o(c»A—o — I S-CI / Cl — CO —( W Z O i 57. W Z Ó I 33. 02N CW2 O—CO—I? O—CO— R NO, wzÓR 34. NW3 R w Z O R 35. — O—CO C Il" \ CU; CU W ZÓ I? 35. CO CU= C CW, CH Nll. R WZÓR 39. N W 12 U' WZÓR 36. W Z Ó E 4o. PL PL PL