PL51700B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 30.VII.1966 51700 KI. 12 o, 11 MKP C07c UKD ("/bliotekaI Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Krystyna Plochocka, mgr inz. Stani¬ slaw Penczek Wlasciciel patentu: Instytut Tworzyw Sztucznych, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania telomerów styrenu Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia metoda jonowej telomeryzacji liniowego telo- meru styrenu z zastosowaniem paraformaldehydu lub formaliny i alifatycznego kwasu karboksylo- ~wego jako telogenów. Telomery, otrzymywane zgodnie z metoda stanowiaca przedmiot wynalazku, moga byc stosowane jako srodki pomocnicze w przemysle tworzyw sztucznych. Zwiazki te maja budowe dwuestrów o wzorze: R—CO—0^(CH—CH2)n—CH2—O—CO—R I C6H5 w którym R oznacza reszte zastosowanego kwasu.Znana metoda otrzymywania telomerów styrenu polega na tym, ze mieszanine styrenu, formaliny lub paraformaldehydu miesza sie z kwasem oc¬ towym i katalizatorem kwasowym. Jako kataliza¬ tor stosuje sie dotychczas kwas nadchlorowy, kwas siarkowy, kompleksowe polaczenia BF3 z eterami, kwasami organicznymi, alkoholami i innymi zwiaz¬ kami zawierajacymi atomy bedace donorami elek¬ tronów i inne substancje. Usuniecie tych kataliza¬ torów z telomeru wymaga specjalnych operacji, jak neutralizacja, przemywanie itp. Prócz tego niektóre sposród kwasów mineralnych stosowa¬ nych dotychczas jako katalizatory (np. H2SC4) bra¬ ly udzial w reakcji np. sulfonowania lub zakon¬ czenia lancucha i wbudowujac sie w telomer ob¬ nizaly jego cenne wlasciwosci. 10 15 20 25 30 Stwierdzono, ze pozbawione tych wad telomery mozna otrzymac, jesli zastosowac do telomeryzacji katalizator nierozpuszczalny w srodowisku reakcji — syntetyczny wymieniacz jonowy typu kationitu, który moze byc latwo usuniety z roztworu telo¬ meru, a zwlaszcza utwardzona zywice fenoio-form- aldehydowa zawierajaca grupy sulfonowe i/lub sul¬ fonowany kopolimer styrenu z dwuwinylobenze- nem. Do tej grupy kationitów naleza wymieniacz MK-3 oraz „Kationit SD".Wedlug wynalazku reakcje telomeryzacji styrenu prowadzi sie nastepujaco, do roztworu stalego formaldehydu (paraformu) lufo roztworu formalde¬ hydu (np. formaliny) w kwasie alifatycznym (ko¬ rzystnie w kwasie octowymi wzietym w ilosci 200— —300°/o wagowych w stosunku do styrenu) dodaje sie zgranulowany wymieniacz jonowy i styren. Po dokladnym wymieszaniu skladników, nie przery¬ wajac mieszania, podnosi sie temperature do 40— —'60°C i ogrzewa tak dlugo, az wymagana ilosc styrenu nie przereaguje na telomer. Czas reakcji niezbedny do uzyskania okreslonej wydajnosci te¬ lomeru zalezy glównie od temperatury reakcji i ilosci uzytego wymieniacza jonowego.Po zakonczeniu telomeryzacji odsacza sie wy¬ mieniacz jonowy, a z przesaczu, zawierajacego nieprzereagowany kwas octowy, styren, formalde¬ hyd, mieszanine telomerów o róznym stopniu po¬ limeryzacji oraz nieznaczne ilosci nienasyconych weglowodorów utworzonych w rezultacie oligome- 5170051700 3 4 nieniem 0,2—0,5 mm Hg az temperatura mierzona w cieczy nie osiagnie 100°C. Otrzymuje sie 95—100 g produktu (stopien przereagowania styrenu 0,45) o barwie zóltej, liczba kwasowa := 0,0, liczba zmy- 5 dlania = 189, sredni stopien telemeryzacji wyli- czorny z liczby zmydlania wynosi 4—5. PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe io

1. Sposób wytwarzania telomerów styrenu przez reakcje katalityczna styrenu z formaldehydem i kwasem karfooksylowym znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie syntetyczny wymie¬ niacz jonowy typu katiomitu, najkorzystniej 15 utwardzona zywice fenoloformaldehydowa za¬ wierajaca grupy sulfonowe i/lub sulfonowany kopolimer styrenu z dwuwinylobenzenem. ryza eji styrenu (glównie dimer — 1,3-dwufenylo- buten-1 oraz trimer — 1,3,5-trójfenyloheksen-l), oddestylowuje sie lotne produkty, które zawieraja glównie styren, kwas octowy i produkty reakcji formaldehydu z kwasem octowym. Destylat wyko¬ rzystuje sie w kolejnym procesie telomeryzacji, pozostalosc po oddestylowaniu moze byc bezpo¬ srednio stosowana jako zmiejkczacz lub rozcienczal¬ nik do polimerów wielkoczasteczkowych. Przyklad. Do kolby zaopatrzonej w mie¬ szadlo mechaniczne, chlodnice zwrotna, termometr i wkraplacz wlewa sie 480 g kwasu octowego lodo¬ watego, wsypuje sie 30 g paraformaldehydu i 50 g wymieniacza jonowego MK3 (w formie kwasnej). Uruchamia sie mieszadlo i w ciagu 10—15 minut wkrapla sie 208 g styrenu. Nastepnie zawartosc kolby ogrzewa sie do 50°C i miesza, utrzymujac stala temperature przez 20 godzin — do chwili, gdy caly parafonmaldehyd zostanie rozpuszczony. Od¬ sacza sie MK3, oddestylowuje sie produkty lotne pod cisnieniem 15—30 mm Hg, a w koncu pod cis- 2, Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ja¬ ko kwas jednokarboksylowy stosuje sie kwas octowy w ilosci 200—300d/o wagowych w stosun¬ ku do uzytego styrenu. 15 ZG „Ruch" W-wa, zam. 767-66, naklad 310 egz. PL