PL51569B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 08.IX.1961 Wielka Brytania Opublikowano: 10.V.1966 51569 KI. 45 1, 19/02 MKP A 01 n Wlasciciel patentu: May'& Baker Limited, Dagenham (Wielka Brytania) Preparat do zwalczania chwastów Przedmiotem wynalazku jest preparat do zwal¬ czania chwastów.Stwierdzono, ze pewne estry kwasów sulfonylo- karbaminowycb i ich sole z metalami alkaliczny¬ mi, na przyklad sól sodowa i potasowa oraz sole amoniowe i aminowe maja cenne wlasciwosci se¬ lektywnego zwalczania chwastów.Wynalazek dotyczy estrów kwasów sulfonylo- karbaminowych o ogólnym wzorze Y—C6H4— —S02NHCOOR, w którym Y oznacza grupe nitro¬ wa, pierwszorzedowa aminowa, metyloaminowa, N-metyloformyloaminowa lub metoksykarbonylo- aminowa, znajdujaca sie w polozeniu 4, zas R oznacza grupe metylowa lub etylowa, korzystnie metylowa, a takze wspomnianych soli tych estrów.Wedlug wynalazku . preparaty do zwalczania chwastów zawieraja jeden lub kilka wyzej wy¬ mienionych estrów lub ich soli, w ilosci 0,05 — 50% w stosunku wagowym, w polaczeniu z co najmniej jednym stalym rozcienczalnikiem, zdol¬ nym do jednorodnego mieszania sie lub z olejem zwierzecym, roslinnym czy nieorganicznym, odpo¬ wiednim do stosowania w preparatach do zwal¬ czania chwastów. Zamiast stalego rozcienczalnika preparaty te moga zawierac co najmniej jeden ciekly rozcienczalnik, zdolny do jednorodnego mie¬ szania sie z estrem i nadajacy^ sie do stosowania w preparatach do zwalczania chwastów, oraz inny niz olej zwierzecy, roslinny czy mineralny:-- Jako przyklady odpowiednich stalych rozcien- 15 25 30 czalników nalezy wymienic talk, magnezje palona, ziemie okrzemkowa, fosforan trójwapniowy, spro¬ szkowany korek, wegiel aktywowany, glinke taka jak kaolin lub bentonit albo zdolny do jednorod¬ nego mieszania sie staly srodek zwilzajacy lub rozpraszajacy. Preparaty stale, które moga miec postac pylów, granulek lub proszków dajacych sie zwilzac, korzystnie wytwarza sie przez zmie¬ lenie estrów sulfonylokarbaminowych o wzorze podanym wyzej z rozcienczalnikami stalymi lub przez nasycanie stalych rozcienczalników roztwo¬ rami estrów sulfonylokarbaminowych w lotnych rozpuszczalnikach, odparowanie rozpuszczalników i jezeli to konieczne, zmielenie produktów do uzy¬ skania proszku.Preparaty granulowane mo?na wytwarzac przez zaabsorbowanie estrów sulfonylokarbaminowych, rozpuszczonych w lotnych rozpuszczalnikach na rozcienczalnikach stalych w postaci ziarnistej i odparowanie rozpuszczalników lub przez zgranu- lowanie preparatów w postaci proszków, otrzyma¬ nych w sposób podany powyzej. Srodki zwilzajace, rozpuszczajace lub emulgujace, które korzystnie obecne sa zwlaszcza w proszkach dajacych sie zwilczac, naleza do grupy jonowych lub niejono¬ wych i sa nimi, na przyklad sulforycynoleiniany, czwartorzedowe pochodne amoniowe lub produkty na bazie kondensatów tlenku etylenu, takie jak produkty kondensacji tlenku etylenu z oktylofeno- lem, albo estry kwasu tluszczowego i bezwodnych 5156*51569/ 3 sorbitów, które staja sie rozpuszczalne przez ete- ryfikacje wolnych grup wodorotlenowych.Korzystnie jest stosowac srodki z grupy niejono¬ wych, poniewaz sa one niewrazliwe na dzialanie elektrolitów. Dajace sie zwilzac proszki wedlug wynalazku mozna potraktowac woda tuz przed zastosowaniem, w celu otrzymania emulsji lub zawiesin gotowych do uzycia.Preparaty ciekle wedlug wynalazku wytwarza sie przez, rozpuszczenie, zdyspergowanie lub ze- mulgowanie zwiazków o podanym wyzej wzorze w osrodku cieklym. Maja one normalnie postac roztworów, zawiesin lub emulsji estrów kwasów —' oulfonyloigarbaminowych zmieszanych ze srodkiem rozpraszajacym lub emulgujacym.Emulsje te i rpztwory'tworzy sie w srodowiskach: wodnym, rozpuszczalnika lub rozcienczalnika orga- JST^acetofenonu, izoforonu, toluenu, ksy- V» lentt^lwo olejek ~©lej&v:- mineralnych, zwierzecych i ros¬ linnych (albo mieszaniny tych rozcienczalników), oraz w srodowisku mieszanym wodnoorganicznym z dodatkiem jonowych lub niejonowych srodków zwilzajacych, rozpuszczajacych lub emulgujacych, takich jak wymienione wyzej. W preparatach sta¬ lych m korzystniejsze sa srodki zwilzajace, rozpra¬ szajace i emulgujace typu niejonowego ze wzgledu na ich niewnazliwosc na dzialanie obecnych w preparatach elektrolitów. Emulsje estrów kwa¬ sów sulfonylokarbaminowych mozna równiez sto¬ sowac w postaci koncentratów samoczynnie emul¬ gujacych sie, zawierajacych substancje czynna roz¬ puszczona w srodkach emulgujacych lub w roz¬ puszczalnikach zawierajacych srodki emulgujace zdolne do jednorodnego mieszania sie z tymi estrami, przy czym przez dodanie wody do tych koncetratów wytwarza sie preparaty gotowe do uzycia.Preparaty do zwalczania chwastów moga miec równiez postac aerozoli.Kazdy z powyzszych preparatów moze zawierac dodatkowe srodki klejace lub inne zwykle stoso¬ wane dodatki.Preparaty do zwalczania chwastów moga takze zawierac, jesli to pozadane, inne aktywne zwiazki chwastobójcze, takie jak MCPB-[kwas y-(4-chloro- -2-metylofenoksy)-maslowy], 2,4-DB-[kwas y-(2,4- -dwuchlorofenoksy)-maslowy], MCPA-(kwas 4- -chlóro-2-metyiofenoksyoctowy), 2,4-D-(kwas 2,4- -dwuchlorofenoksyoctowy), 2,4, 5-T-(kwas 2, 4,5- -trójchlorofenoksyoctówy),' fenylokarbaminiany i moczniki, na przyklad profam (izopropylo-N-feny- lokarbaminian) i chloroprofam [izopropylo-N-(3- chlorofenylo)-karbaminian] oraz sól sodowa dela- ponu (sól sodowa a, cr-dwuchloropropionianu).Zwiazki chwastobójcze zawierajace co najmniej jeden ester sulfonylokarbaminowy powyzej okre¬ slony, lacznie z jednym lub kilkoma rozcienczalni¬ kami, zdolnymi do jednorodnego mieszania sie, moga byc równiez stosowane w celu regulowania wzrostu chwastów. ' Preparaty mozna stosowac przed lub po wzejsciu chwastów.Preparaty wedlug wynalazku mozna stosowac w normalnych dawkach przed lub po wzejsciu roslin, do zwalczania chwastów takich jak Avena fatua, Lolium perenne, Echinochloa crusgalli, 15 20 35 50 55 65 Setaria viridis, Digitaria sanguinalis; Alopecurus pratensis, Matricaria inodora, Chrysanthemum sagetum, Senecio vulgaris, Polygonum eonvolvulus, Polygonum persicaria, Agropyron repens, Agrostis stolonifera, Chenopodium album, Rumex sp., Poa annua, Sinapis arv.ensis, Eleusine indica, Sonchus sp., Cirsium arvensis i Amaranthus sp. na upra¬ wach roslin takich jak cebula, rzodkiew, rzepak, gorczyca, rzezucha, buraki, lucerna,' koniczyna, bób, bób francuski, groch, soczewica, marchew, .slonecznik, kartofle, pomidory, len, kapusta, soja, orzeszki ziemne i bawelna, zasadniczo bez szkody dla tych upraw. Okreslenie „przed wzejsciem" i „po wzejsciu" zastosowane w opisie odnosi sie do wschodzenia roslin uprawianych. Preparaty,te mozna takze stosowac do regulowania wzrostu chwastów takich jak perz (Agropyron repens) na odlogach lub polach nieuprawianych, na przyklad na polach, na których nie hoduje sie roslin upraw¬ nych. Dawki wymagane, sposób i czas stosowania preparatów zmieniaja sie zaleznie od natury rosli¬ ny lub roslin opanowywanych, roslin uprawnych i zadanego efektu. Ogólnie biorac, wziawszy pod uwage te czynniki, dobre rezultaty daja dawki substancji czynnej wynoszace 1,1 — 11,2 kg na hektar.Preparatami o wybitnym znaczeniu sa te, które zawieraja *zwiazki o wzorze Y—C6H4—S02NHCOOR, w których Y oznacza grupe nitrowa, pierwszorze- dowa aminowa lub... metoksykarbonyloaminowa, w polozeniu 4, a R oznacza metyl lub etyl zwla¬ szcza zawierajace p-aminobenzenosulfonylo-karba- minian metylu, p-nitrobenzenosulfonylokarbami- nian metylu i p-metoksykarbonylobenzenosulfony- lokarbaminian metylu. Sa one uzyteczne zwlaszcza do opanowywania chwastów Avena fatua, Agropy¬ ron repens, Setaria viridis, Agrostis stolonifera, Eleusine indica, Alopecurus pratensis, Poa annua, Matricaria inodora, Polygonum sp., Senecio vulga- ris, Rumex sp., Sinapis arvensis, Sonchus sp., Digi¬ taria sanguinalis i Chrysanthemum segetum na polach buraków cukrowych, lnu, grochu, lucerny, bawelny, soir kartofli, pomidorów i kapusty przy stosowaniu po wzejsciu oraz przy stosowaniu przed wzejsciem do zwalczania chwastów takich jak Avena fatua, Alopecurus pratensis, Poa annua, Chenopodium album, Matricariai inodora i Polygo¬ num sp. na'polach grochu, bobu, bobu francuskie¬ go i soi. Preparaty zawierajace p-nitrobenzenosul- fonylokarbaminian metylu lub" p-aminobenzenosul- , fonylokarbaminiari metylu sa uzyteczne zwlaszcza przy opanowaniu chwastów Avena fatua na uprawach buraków cukrowych po ich wzejsciu.Preparaty zawierajace p-nitrobenzenosulfonylo- karbaminian metylu sa takze uzyteczne zwlaszcza przy opanowaniu chwastów Eleusine indica i Digi¬ taria sanguinalis w bawelnie i soi po ich wzejsciu.Preparaty zawierajace p-aminobenzenosulfonylo- karbaminian metylu nadaja sie zwlaszcza do opa¬ nowywania chwastów Avena fatua, Polygonum sp., Setaria viridis i Sinapis arvensis w uprawach lnu po jego wzejsciu, zas preparaty zawierajace p^me- toksykarbonyloaminobenzenosulfonylokarbaminian metylu do opanowywania chwastu Digitaria san¬ guinalis na uprawach bawelny po jej wzejsciu.51569 5 Preparaty zawierajace estry o podanym wyzej wzorze, w którym Y oznacza grupe metyloaminowa lub N-metyloformyloaminowa, nadaja sie przy stosowaniu ich przed lub po wzejsciu roslin do opanowywania chwastów takich jak Avena fatua, Poa annua, Alopecurus pratensis, Agropyron re¬ pens, Sinapis arvensis, Matricaria inodora i Poly- gonum sp. na uprawach roslin takich jak groch, bób, soczewica, zasadniczo bez szkody dla tych upraw, przy .zastosowaniu dawek normalnie wy¬ maganych do zniszczenia chwastów.Preparaty mozna takze stosowac do zwalczania takich chwastów, jak Agropyron repens na odlo¬ gach lub polach nieuprawianych. Wymagane daw¬ ki, sposób i czas stosowania róznia sie w zaleznosci od natury rosliny lub roslin opanowywanych, roslin uprawnych i zadanego efektu. Ogólnie biorac, dawki substancji czynnej wynoszace 1,1 — 11,2 kg na hektar daja dobre wyniki. Preparaty zawiera¬ jace p-metyloaminobenzenosulfonylokarbaminian metylu, sa uzyteczne zwlaszcza do opanowania chwastu Agropyron repens po wzejsciu roslin i do opanowania chwastów Avena fatua i Poa annua przy stosowaniu ich przed wzejsciem roslin, takich jak groch.Estry kwasów sulfonylokarbaminowych o wzorze Y—C6H4—S02NHCOOR mozna wytwarzac za po¬ moca znanych metod wytwarzania sulfonylokarba- minianów. Ponizej podano typowe sposoby wytwa¬ rzania tych estrów, przy czym w zamieszczonych tu wzorach R i Y maja znaczenia okreslone po¬ przednio, Y' oznacza grupe nitrowa, niskoczastecz- kowa acyloaminowa, niskoczasteczkowa N-metylo- acyloaminowa lub metoksykarbonyloaminowa, zas Y" oznacza grupe nitrowa lub N-metyloformyloa¬ minowa. Gdy Y' oznacza grupe acyloaminowa albo niskoczasteczkowa N-metyloacyloaminowa, nie bedaca grupa N-metyloformyloaminowa, wówczas po przeprowadzeniu zadanej reakcji grupe te hydrolizuje sie, otrzymujac pierwszorzedowa grupe aminowa lub metyloaminowa, jak to opisano nizej w rozdziale f. Metodami o których mowa sa: a) reakcje pochodnej sulfamidu o wzorze ogól¬ nym Y'—C6H4S02NH2 z pochodna chloromrówcza- nu o ogólnym wzorze ROCOC1 w wodnym lub ,organicznym osrodku, w obecnosci alkalicznego srodka kondensujacego, korzystnie w temperaturze 10—20°C w srodowisku wodnym a w.punkcie rosy, w srodowisku organicznym. b) reakcja izocyjanianu o wzorze ogólnym Y"—C6H4—S02NCO z alkoholem o wzorze ogólnym ROH, przy czym te egzotermiczna reakcje prowa¬ dzi sie korzystnie w temperaturze 50 — 100°C, w rozpuszczalniku takim jak chlorowany aroma¬ tyczny weglowodór o wysokiej temperaturze wrze¬ nia, na przyklad trójchlorobenzen, w obecnosci malego nadmiaru alkoholu o wzorze ROH. c) reakcja halogenku sulfonylu o wzorze ogól¬ nym Y'—C6H4S02Hal, w którym Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie atom chloru, z karbaminia- nem o wzorze ogólnym NH2COOR, przy czym reakcje prowadzi sie w rozpuszczalniku organicz¬ nym w punkcie rosy, w obecnosci alkalicznego srodka kondensujacego, takiego jak trzeciorzedowa amina, korzystnie pirydyna lub pochodna metalu 6 alkalicznego, na przyklad weglan potasowy albo korzystnie gdy karbaminian stanowiacy produkt wyjsciowy o wzorze NH2COOR, wystepuje w po¬ staci pochodnej metalu alkalicznego, zwlaszcza 5 sodu. d) reakcja pochodnej mocznika o wzorze ogólnym Y—C6H4S02NHCONR1R2, w którym ^ i R2 sa ta¬ kie same lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub niskoczasteczkowe grupy alkilowe, , z alkoholem 10 o wzorze ROH, w podwyzszonej temperaturze, korzystnie w nadmiarze alkoholu jako rozpuszczal¬ nika, jezeli to pozadane pod cisnieniem i w obec¬ nosci kwasowego katalizatora, takiego jak kwas siarkowy. 15 e) utlenianie zwiazku sulfenylowego lub sulfiny- lowego o wzorze ogólnym Y—C6H4—A—NHCOOR, w którym A oznacza wiazanie. —S— lub ¦—SO— za pomoca na przyklad nadtlenku wodoru w roz¬ puszczalniku takim jak aceton, kwas octowy lub 20 mieszanina kwasu octowego i bezwodnika octowe¬ go, jezeli to pozadane w podwyzszonej temperatuT rze, na przyklad okolo 100°C. f) gdy Y oznacza pierwszorzedowa grupe amino¬ wa lub metyloaminowa, hydrolizuje sie zwiazek 25 o wzorze ogólnym Y'"—C6H4—S02NHCOOR, w którym Y"' oznacza grupe acyloaminowa lub niskoczasteczkowa N-metyloacyloaminowa, korzyst-. nie przez traktowanie nadmiarem wodnego roz¬ tworu wodorotlenku sodowego w temperaturze 30 pokojowej. g) gdy Y oznacza grupe pierwszorzedowa amino¬ wa, uwodornia sie katalitycznie zwiazek o wzorze ogólnym 02N—C6H4—S02 NHCOOR, w rozpuszczal¬ niku takim jak absolutny alkohol etylowy, przy 35 zastosowaniu katalizatora niklu Raney'a lub pla¬ tyny Adams'a. h) gdy Y oznacza grupe metoksykarbonyloamino¬ wa, poddaje sie reakcji ester karbaminowy o wzo¬ rze ogólnym H2N—C6H4—S02NHCOOR z chloro- 40 mrówczanem o wzorze ogólnym CH3COCl w srodowisku wodnym lub organicznym w obec¬ nosci alkalicznego srodka kondensujacego, ko¬ rzystnie w temperaturze 10 — 20°C w srodowisku wodnym, a w punkcie rosy w srodowisku orga- 45 nicznym. i) gdy Y oznacza grupe N-metyloformyloamino¬ wa, formyluje sie odpowiedni zwiazek o wzorze Y—C6H4—S02NHCOOR, w którym Y oznacza gru¬ pe metyloaminowa, korzystnie stosujac kwas 50 mrówkowy lub fluorek formylu.Okreslenia „niskoczasteczkowy alkil" i „nisko- czasteczkowy acyl" sa w niniejszym opisie stoso¬ wane w celu oznaczenia grup o 1 — 4 atomach wegla. 55 J) gdy ester kwasu sulfonylokarbaminowego o wzorze Y—C6H4—S02NHCOOR wystepuje w po¬ staci pochodnej metalu alkalicznego, zwiazek o tym wzorze zadaje sie stechiometryczna iloscia metalu alkalicznego, ewentualnie alkilotlenku albc 60 wodorotlenku metalu alkalicznego w odpowiednim rozpuszczalniku. Korzystnie jest prowadzic reak¬ cje przez zadanie estru metalem alkalicznym, zwlaszcza sodem, rozpuszczonym w nadmiarze ni- skoczasteczkowego alkoholu alifatycznego, takiego 65 jak metanol i odparowanie do sucha.51 569 7 k) gdy ester kwasu sulfonylokarbaminowego wzorze Y—C6H4—S02NHCOOR wystepuje w posta¬ ci soli aminowej, zwiazek ten zadaje sie stechio- metryczna iloscia aminy, która moze byc dwueta- noloamina, trójeatanoloamina, oktyloamina lub morfolina. 1) gdy ester kwasu sulfonylokarbaminowego o wzorze Y—C6H4—S02NHCOOR wystepuje w po¬ staci soli amoniowej, roztwór zwiazku w rozpu¬ szczalniku takim jak metanol, zadaje sie gazowym amoniakiem.Wyjsciowa substancje — sulfamid o wzorze Y'—C6H4—SQ2NH2 mozna wytworzyc na przyklad przez zadanie amoniakiem odpowiedniego chlorku sulfonylu, który" z kolei wytwarza sie na- przyklad przez dzialanie na odpowiedni zwiazek benzenowy kwasem chlorosulfónowym lub przez dwuazowanie odpowiedniej aniliny i rozklad zwiazku dwuazo- niowego chlorkiem miedziawym w obecnosci dwu¬ tlenku siarki. Chloromrówczany o wzorze RO*COCl mozna wytworzyc za pomoca znanych metod, ta¬ kich jak reakcja fosgenu z odpowiednim alkoho¬ lem* Wyjsciowa substancje — izocyjanian o wzorze Y"—C6H4—SO2NCO mozna wytworzyc na przyklad przez reakcje odpowiedniego chlorku benzenosul- fonylu z cyjanianem srebra w trójchlorobenzenie w punkcie rosy rozpuszczalnika albo przez zadanie odpowiedniego benzenosulfamidu fosgenem, ogrze¬ wajac w rozpuszczalniku takim jak podstawiony weglowodór aromatyczny o wysokiej temperaturze wrzenia, na przyklad nitrobenzen lub trójchlora- benzen.Pochodne mocznika o wzorze Y—C6H4—S02 NHCQNRiR2 mozna wytworzyc na przyklad przez reakcje aminy o wzorze NHRiRz, w której Rx i R2 maja znaczenie podane poprzednio, z izocyjanianem benzenosulfonylu o wzorze Y"—=C6H4—S02NCO lub gdy Rj i R2 sa atomami wodoru przez zadanie pochodnej sulfamidu o wzorze Y'—C6H4—S02NH2, w którym Y' oznacza grupe Y" o znaczeniu poda¬ nym powyzej, wodnym roztworem cyjanianu- sodo¬ wego i kwasem octowym. Gdy jeden z symboli Rx i R2 oznacza atom wodoru, a drugi — niskocza- steczkowa grupe alkilowa, to pochodne mocznika o wzorze podanym wyzej wytwarza sie przez pod¬ danie reakcji sulfamidu o wzorze Y'—C6H4— S02NH2, w którym Y' oznacza grupe Y"' o zna¬ czeniu podanym poprzednio, z izocyjanianem, alki- lu. Gdy Y' rab Y" w zwiazkach o tych wzorach oznaczaja grupe N-metyloformyloaminowa, to mozna o ile to pozadane, grupe te zhydrolizowac po wytworzeniu produktu przejsciowego o wzorze Y—C6H4—SOjjNHCONRjRa lecz przed reakcja z al¬ koholem o wzorze ROH.Zwiazki o wzorze Y—C6H4—A—NHCOOR, w którym A oznacza —S— mozna wytworzyc przez reakcje pochodnej metalu alkalicznego, korzystnie sodowej karbaminianu o wzorze NH2COOR z chlor¬ kiem sulfenylu o wzorze ogólnym Y'—C6H4—S—Cl, korzystnie w eterze etylowym w punkcie rosy.Chlorek sulfenylu o tym wzorze mozna wytworzyc przez chlorowanie w warunkach bezwodnych dwu¬ siarczków o wzorze ogólnym Y'—C6H4—SS—C6H4— —Y. Zwiazki o tym wzorze, w którym A oznacza 8 —SO— mozna wytworzyc przez reakcje pochodnej metalu alkalicznego, korzystnie sodowej karbami¬ nianu o wzorze NH2COOR z chlorkiem sulfinylu o wzorze ogólnym Y'—C6H4—SO—Cl w rozpu- 5 szczalniku, korzystnie w eterze etylowym w punk¬ cie rosy. Chlorki sulfinylu o wzorze Y'—C6H4— —SO—Cl mozna wytworzyc przez reakcje odpo¬ wiedniej pochodnej kwasu sulfinowego z chlorkiem tionylu bez rozpuszczalnika lub w obecnosci roz¬ puszczalnika, takiego jak eter etylowy lub chlo¬ roform. Gdy Y' w zwiazku o wzorze Y'—C,jH4—S— —Cl lub Y'—C6H4—SO—Cl oznacza niskoczastecz- kowa grupe jednoacyloaminowa lub niskoczastecz- kowa N-metyloacyloaminowa, to jezeli to pozada¬ ne, mozna ja zhydrolizowac po wytworzeniu zwiaz¬ ku o wzorze Y—C6H4—A—NHCOOR, lecz przed jego utlenieniem.Zwiazki o wzorze Y—C6H4—S02NHCOOR, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Y ozna¬ cza grupe metyloaminowa lub N-metyloformylo¬ aminowa w pozycji 4 sa nowymi zwiazkami, jak równiez nowym zwiazkiem jest p-metoksykarbo- nyloaminosulfonylokarbaminian metylu.Ponizej podano przykladowo sposoby otrzymy¬ wania estrów kwasów sulfonylokarbaminowych.Przyklad I. 303 g p-nitrobenzenosulfonamidu rozpuszcza sie w 1,2 litra 5°/»-owego wodnego roz¬ tworu wodorotlenku sodowego. 486 g chloromrów- czanu metylu wkrapla sie do roztworu, który mie¬ sza sie i' utrzymuje w temperaturze 15 -^ ?0°C stosujac zewnetrzne chodzenie. Jednoczesnie wkrapla sief10°/o-wy wodny roztwór wodorotlenku sodowego tak, aby pH mieszaniny wynosilo 10 — 11. Po zakonczeniu wkraplania mieszanie konty¬ nuuje sie jeszcze przez 15 minut. Nastepnie dodaje sie kwasu solnego do uzyskania wartosci pH mie¬ szaniny równej 8 i odsacza sie nieprzereagowany p-nitrobenzenosulfónamid. Przesacz zakwasza sie silnie kwasem solnym i otrzymuje 296 g p-nitro- benzenosulfonylokarbaminianu metylu 'w postaci bialej substancji, o temperaturze topnienia 145 — 148°C.Przyklad II. 1,14 kg chloromrówczanu me¬ tylu dodaje sie powoli w czasie mieszania do mie-. 45" szaniny 2,14 kg N4-acetosulfanilamidu, 1,75 kg bezwodnego weglanu potasowego i 16 litrów ace¬ tonu. Mieszanine reakcyjna miesza sie i utrzymuje pod chlodnica zwrotna w ciagu 18 godzin, po czym chlodzi sie ja i przesacza. Substancje stala 50 roztwarza sie w wodzie i po zakwaszeniu roztworu kwasem solnym otrzymuje sie surowy p-acetami- dobenzenosulfonylokarbaminian metylu, który oczyszcza sie przez rozpuszczenie w wodnym roz¬ tworze kwasnego weglanu sodowego i nastepnie 55 zakwaszenie kwasem solnym odsaczonego roztwo¬ ru. Czysty p-acetoamidobenzenosulfonylokarbami- nian metylu w ilosci 1,25 kg, otrzymuje sie w po¬ staci bialej substancji, o temperaturze topnienia 235 — 237°C. 60 572 g otrzymanego w sposób powyzszy p-acetoa- midobenzenosulfonylokarbaminianu metylu rozpu¬ szcza sie w4 2 n NaOH i po 2 dniach przebywania w temperaturze pokojowej roztwór zakwasza sie stezonym kwasem solnym. Wytracony osad odsa- 65 cza sie, a do przesaczu dodaje lugi, otrzymane 15 20 25 30 3551 569 9 10 sulfonylokarbaminian metylu. Nastepnie wartosc pH roztworu doprowadza sie do 4 przez dodanie 50%-ego wodnego roztworu wodorotlenku sodowe¬ go i otrzymuje 10,5 g p-metyloaminobenzehosulfo- 5 nylokarbaminian metylu w postaci bialej substan¬ cji, o temperaturze topnienia 132 — 134°C.Przyklad VI. Postepujac jak w przykladzie III, lecz wychodzac z 18 g p-N-metyloacetyloami- nobenzenosulfonamidu, wytworzonego wedlug Has— 10 san i Srivasta, Curr. Sci 14, jl07, 1945, 10 ml chlo- romrówczanu metylu, 15 g bezwodnego weglanu potasowego i 150 ml acetonu, otrzymuje sie- 10 g p-N-metyloacetyloaminobenzenosulfonylokar— baminianu metylu w postaci bialej substancji, 15 o temperaturze topnienia 184 — 185°C. 0,7 g p-N-metyloacetyloaminobenzenosulfonylo- karbaminianu metalu zadaje sie 4 ml 2 n NaOH ' w sposób podany w przykladzie V i otrzymuje 0,4 g p-metyloaminobenzenosulfonylokarbaminianu 20 metylu w postaci bialej substancji o temperaturze topnienia 132 -r- 134°C.Przyklad VII. Przez potraktowanie 31,5 g p-N-metyloformyloaminobenzenosulfonylokarbami- nianu etylu, otrzymanego wedlug przykladu III,. 25 160 ml 2 n wodnego roztworu wodorotlenku sodo¬ wego w sposób opisany w przykladzie V, otrzy¬ muje sie p-metyloaminobenzenosulfonylokarbami- nian etylu w postaci bialej substancji, o tempera¬ turze topnienia 78 — 80°C. 30 Przyklad VIII. Mieszanine 48 g wermikulitu, 50 g p-aminobenzenosulfonylokarbaminianu mety¬ lu i 2 g produktu kondensacji 10 moli tlenku ety¬ lenu z 1 molem oktylofenolu rozciera sie dokladnie Otrzymany subtelny, dajacy sie zwilzac proszek 35 po utworzeniu z niego zawiesiny w wodzie, stosuje sie w ilosci 4,5 kg substancji czynnej na hektar i daje zadawalajace wyniki w opanowaniu chwa¬ stów Alopecurus pratensis i Avena fatua na polach z burakami cukrowymi. 40 Przyklad IX. 100 ml 20°/o-wego roztworu acetonowego p-nitrobenzenosulfonylokarbaminianu metylu wylewa sie po kropli na granulki Attaclay, zastosowane w ilosci 80 g, o srednicy wahajacej sie od 2 do 5 mm, w mieszalniku tasmowym. Roztwór 45 dodaje sie, utrzymujac temperature mieszaniny okolo 30 — 40°C i przepuszczajac przez wnetrze aparatu strumien powietrza dzieki czemu rozpu¬ szczalnik zostaje natychmiast odparowany. Granul¬ ki suszy sie nastepnie pod zmniejszonym cisnie- 5^0 niem w temperaturze 40 — 50°C..Otrzymane granulki stosuje sie przed wzejsciem roslin w ilosci 22,5 kg granulek na hektar. Daja one zadawalajace wyniki w zwalczaniu chwastów Poa annua, Alopecurus pratensis, Chenopodium 55 album, Matricaria inodora i Avena fatua na po¬ lach bobu. Granulki mozna rozsiewac po calej, lub czesci powierzchni ziemi. przy ekstrakcji substancji stalej 2 n kwasem sol¬ nym. Osad rozpuszcza sie czesciowo i pozostaje 218 g nieprzemienionego p-acetamidobenzenosulfo- nylokarbaminianu. Nastepnie wartosc pH roztworu doprowadza sie do 4 przez dodanie 5Q°h-ego wod¬ nego roztworu wodorotlenku sodowego. Otrzymuje sie 289 g p-aminobenzenosulfonylokarbaminianu metylu w postaci bialej substancji, o temperaturze topnienia 145 — 146°C.Przyklad III. 81 g N-metyloformanilidu do¬ daje sie powoli po kropli w czasie mieszania do 600 ml kwasu chlorosulfonowego, utrzymujac tem¬ perature —5°C za pomoca chlodzenia zewnetrznego.Po zakonczeniu dodawania utrzymuje sie miesza¬ nine w temperaturze 60°C w ciagu 2 godzin, a na-, stepnie wylewa ja na 1,2 kg tluczonego lodu. Nie¬ rozpuszczalna substancje roztwarza sie w chloro¬ formie, a roztwór suszy nad chlorkiem wapnia.Po usunieciu rozpuszczalnika otrzymuje sie 119 g chlorku p-N-metyloformyloaminobenzenosulfonylu w postaci zóltej substancji, o temperaturze topnie¬ nia 59 — 60°C. Substancje te rozpuszcza sie w 600 ml benzenu! i do oziebianego lodem roztwo¬ ru wprowadza sie w ciagu 2 godzin gazowy amo¬ niak. Nastepnie roztwór odsacza sie, staly produkt rozciera z woda w celu usuniecia chlorku amono¬ wego i otrzymuje 98,5 g p-N-metyloformyloamino- benzenosulfonamidu o temperaturze topnienia 139 — 141°C. 23 ml chloromrówczanu metylu dodaje sie powo¬ li w czasie mieszania do mieszaniny 42,8 g p-N- metyloformyloaminobenzenosulfonamidu, 35 g bez¬ wodnego weglanu potasowego i 350 ml acetonu.Nastepnie mieszanine reagujaca miesza sie przez 18 godzin utrzymujac pod chlodnica zwrotna.Ochlodzona mieszanine przesacza sie i osad roz¬ twarza w wodzie. Przez zakwaszenie roztworu kwasem solnym otrzymuje sie surowy p-N-mety- loformyloaminobenzenosulfonylokarbaminian mety¬ lu, którego roztwór w wodnym roztworze kwasne¬ go weglanu sodowego przesacza sie, a nastepnie zakwasza kwaseml solnym w celu otrzymania czy¬ stego p-N-metyloformyloaminobenzenosulfonylo- karbaminianu metylu (25,5 g) w postaci bialej substancji, o temperaturze topnienia 203 — 205°C.'Przyklad IV. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie III, lecz wychodzi z 53,5 g p-N-metyloformy- loaminobenzenosulfonamidu, wytworzonego wedlug przykladu III oraz dodaje 38,4 ml chloromrówcza¬ nu etylu, 43,7 g bezwodnego weglanu potasowego i 350 ml acetonu. Otrzymuje sie 48 g p-N-metylo- formyloaminobenzenosulfonylokarbaminianu etylu w postaci bialej substancji, o temperaturze topnie¬ nia 152 — 153°C.Przyklad V. 13,4 g p-N-metyloformyloami- nobenzenosulfonylokarbaminianu metylu, wytwo¬ rzonego wedlug przykladu III, rozpuszcza sie w 60 ml 2 n NaOH i odstawia na okres 2 dni w temperaturze pokojowej, po czym roztwór za¬ kwasza sie stezonym kwasem solnym. Wytracony, osad odsacza sie i do przesaczu dodaje sie Jugi, otrzymane przy ekstrakcji odsaczonego osadu 2 n kwasem solnym az do ustania rozpuszczania. Pro¬ dukt nierozpuszczony w kwasie solnym stanowi nieprzemieniony p-N-metyloformyloaminobenzeno- 65 Przyklad X. Dajacy sie zwilzac proszek wytwarza sie przez dokladne zmieszanie 50 g p-ni- 60 trobenzenosulfonylokarbaminianu etylu, 40 g ka¬ olinu i 10 g Pentronu T (anionowego srodka zwilzajacego, ty£u siarczanowanego alkoholu).Proszek ten stosuje sie w ilosci 4,5 kg substancji czynnej na hektar, po utworzeniu z niego zawiesi- 65 ny w wodzie w odpowiednim stezeniu, na przy-51569 11 klad 3,6 kg dajacego sie zwilzac proszku na 455 litrów wody. Zadawalajace wyniki otrzymuje sie w opanowaniu chwastów Polygonum convolvulus, Polygonum persicaria, Matricaria inodora i Sinapis arvensis na polach grochu.Przyklad XI. Koncentrat dajacy sie zemul- gowac wytwarza sie z: 20 g p-aminobenzenosulfo- nylokarbaminianu metylu, 10 g Tweenu 80, (polio- ksyetylowany mbnooleinian sorbitu) oraz acetofe¬ nonu w ilosci potrzebnej do uzyskania 100 ml koncentratu. ¦ ' - Koncentrat ten stosuje sie w ilosci 3,4 kg sub¬ stancji czynnej na hektar, po odpowiednim roz¬ cienczeniu woda, na przyklad 1 czesc koncentratu na 16 czesci wody. Daje on zadawalajace wyniki w opanowaniu chwastów Avena fatua, Matricaria inodora, Polygonum persicaria i Agropyron repens na polach buraków cukrowych. ' Przyklad XII. 100 g p-aminobenzenosulfony- lokarbaminianu metylu miesza sie z 3 g Texofor'u F X 85 (produktu kondensacji alkilofenolu z po- lioksyetylenem). Dodaje sie wody do uzyskania 500 ml preparatu po czym calosc rozciera sie w mlynie kulowym w* ciagu 2 godzin. Otrzymana zawiesine rozciencza sie ponownie woda i po roz¬ pyleniu w ilosci 2,2 kg substancji czynnej na hektar pola bawelny opanowanego przez chwasty Eleusine indica i Echinochloa crusgalli otrzymuje sie1 zadawajace rezultaty.Przyklad XIII. Dajaca sie rozpylac zawiesi¬ ne p-metoksykarbonyloaminobenzenosulfonylokar- baminianu metylu w oleju wytwarza sie przez roz¬ puszczanie ' substancji aktywnej w izoformie do otrzymania 20°/o-ego roztworu, z którym miesza sie 5Vo-wagowych Tweenu 80. ,2 czesci tego kon¬ centratu miesza sie z 18 czesciami oleju do ciagni¬ ków do otrzymania oleistej zawiesiny, która rozpy¬ la sie w ilosci 4,5 kg substancji czynnej na hektar.Zadawalajace wyniki otrzymuje sie w opanowaniu traw rosnacych dluzej niz 2 lata, np. takich jak Agropyron repens i Agrostis stolonifera.Przyklad XIV. Dajacy sie emulgowac kon¬ centrat sporzadza sie z: 20 g p-aminobenzenosulfo- nylokarbaminianu metylu 8 g kwasu 2,4-dwuchlo- rofenoksymaslowego (estru butylowego) 10 g Twe¬ enu 80 oraz acetofenonu w ilosci potrzebnej do uzyskania 100 ml koncentratu.Koncentrat ten stosuje sie w ilosci 4,75 kg sub¬ stancji czynnej (1,36 kg karbaminianu, 0,54 kg estru butylowego kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyma- slowego) na hektar po odpowiednim rozcienczeniu woda, na przyklad do uzyskania 336 litrów roz- • tworu na hektar, aby otrzymac zadawalajace wy¬ niki w opanowaniu chwastów Avena fatua, Setaria, Sonchus sp., Cirsium arvensis, Chenopodium al¬ bum, Amaranthus sp. i Sinapis arvensis na polach lucerny.Przyklad XV. 48 g mieszaniny wermikulitu, 50 g p-aminobenzenosulfonylokarbaminianu etylu i 2 g produktu kondensacji 10 moli tlenku etylenu i z 1 molem oktylofenolu rozciera sie dokladnie.Otrzymany subtelny proszek, stosuje sie po utwo¬ rzeniu zawiesiny w wodzie, w ilosci 4,5 kg sub¬ stancji czynnej na hektar otrzymujac zadawalajaca wyniki w opanowaniu chwastu Matricaria inodora. e 12 Przyklad XVI. 100 g p-metyloaminobenzeno- sulfonylokarbaminianu metylu miesza sie z 3 g Texofor'u F X 85 (produktu kondensacji. alkilpte- . nolu z polioksyetylenem). Nastepnie dodaje jsie 5 wody destylowanej do uzyskania objetosci 500 ml i rozciera w mlynie kulowym w ciagu 2 godzin.Otrzymana zawiesine rozciencza sie woda do uzy¬ skania stezenia 4,5 kg substancji czynnej na hek¬ tar. Po rozpyleniu otrzymuje sie zadawalajace 10 wyniki w opanowaniu chwastu Agropyron repens.Przyklad XVII. Dajaca sie rozpylac zawie¬ sine olejowa p-metyloaminobenzenosulfonylokar- baminianu metylu wytwarza sie przez rozpuszcza¬ nie substancji czynnej w izoforonie do uzyskania 15 roztworu o stezeniu 20°/o w stosunku wagowym.Roztwór ten miesza sie z 5% w stosunku wago¬ wym Tweenu 80 (polioksyetylowanego monoolei- nianu sorbitu). 2 czesci tego koncentratu miesza sie z 18 czesciami oleju do ciagników, do otrzymania 2fl oleistej zawiesiny, która rozpyla sie w ilosci 4,5 .'¦* kg substancji czynnej ha hektar. Daje ona zadawa¬ lajace wyniki w opanowaniu chwastu Agropyron repens.Przyklad XVIII. Koncentrat dajacy sie 5 zemulgowac tworzy sie z: 20 g p-metyloaminoben- zenosulfonylokarbaminianu metylu 10 g Tweenu 80 oraz acetofenonu w ilosci potrzebnej do uzyskania 100 ml koncentratu.Koncentrat ten stosuje sie w ilosci 4,5 kg sub- 30 stancji czynnej na lrektar, po odpowiednim roz¬ cienczeniu woda, na przyklad 1 czesc koncentratu na 20 czesci wody. Daje on zadawalajace wyniki przy stosowaniu przed wzejsciem roslin, w zwal¬ czaniu chwastów Sinapis arvensis, Matricaria ino- J5 dora, Avena fatua i Alopecurus pratensis na po¬ lach grochu.Przyklad XIX. Proszek dajacy sie zwilzac wytwarza sie przez dokladne zmieszanie 50 g p-N- [0 metyloformyloaminobenzeno - sulfonylokarbaminia- nu, 40 g kaolinu i 10 g Pentronu T (anionowego srodka zwilzajacego typu siarczanowanego alko¬ holu). Proszek ten stosuje sie w ilosci 4,5 kg substancji czynnej na hektar. Po utworzeniu z niego zawiesiny wodnej o odpowiednim stezeniu, na przyklad 3,6 kg dajacego sie zwilzac proszku na 455 litrów wody i po zastosowaniu przed wzej- ¦ sciem roslin, uzyskuje sie zadawalajace wyniki w opanowaniu chwastów Sinapis arvensis, Avena fatua i Alopecurus pratensis na polach grochu.Przyklad XX. 100 ml 20°/»-wego roztworu acetonowego p-N-metyloformyloaminobenzenosul- fonylokarbaminianu etylu wlewa sie po kropli na granulki Attaclay, zastosowane w ilosci 80 g, i srednicy wahajacej sie od 2 — 5 mm, w mieszal¬ niku tasmowym. Roztwór dodaje sie utrzymujac mieszanine w temperaturze okolo 30 — 40°C i przepuszczajac przez wnetrze aparatu strumien powietrza, dzieki czemu rozpuszczalnik zostaje na- i tychmiast odparowany. Granulki suszy sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 40 — 50°e.Otrzymane granulki stosuje sie przed wzejsciem roslin,w ilosci 22,5 kg granulek na hektar. Zada¬ walajace wyniki otrzymuje sie w opanowaniu51 569 13 chwastów Avena fatua, Alopecurus pratensis i Si- napis arvensis na polach grochu.Przyklad XXI. Sól potasowa p-aminobenze- nosulfonylokarbaminianu metylu rozpuszcza sie w wodzie i roztwór, zawierajacy w stosunku wa¬ gowym 0,125% kondensatu 1 mola oktylofenolu z 9 molami tlenku etylenu, stosuje sie jako ciecz zraszajaca w ilosci 2,24 kg substancji czynnej w 33,6 litrach wody na hektar upraw lnu w celu zwalczania chwastu Avena fatua, przy czym osia¬ ga sie dobre wyniki. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.