PL51352B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL51352B1 PL51352B1 PL102514A PL10251463A PL51352B1 PL 51352 B1 PL51352 B1 PL 51352B1 PL 102514 A PL102514 A PL 102514A PL 10251463 A PL10251463 A PL 10251463A PL 51352 B1 PL51352 B1 PL 51352B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- radical
- thiophosgene
- isothiocyanate
- nitro
- starting
- Prior art date
Links
- ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N benzanilide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1 ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 2'-chloro-4,4'-diisothiocyanatobenzanilide Chemical compound 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIOAPDWNQGXED-UHFFFAOYSA-N 3-amino-n-(3-aminophenyl)benzamide Chemical compound NC1=CC=CC(NC(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 OMIOAPDWNQGXED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDKYPBUWOIPGDY-UHFFFAOYSA-N 3-amino-n-(4-aminophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(N)=C1 UDKYPBUWOIPGDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPSPULPPMWHXGE-UHFFFAOYSA-N 3-amino-n-phenylbenzamide Chemical compound NC1=CC=CC(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1 KPSPULPPMWHXGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKGYPSJNXHGXOT-UHFFFAOYSA-N 3-isothiocyanato-N-(3-isothiocyanatophenyl)benzamide Chemical compound N(=C=S)C=1C=C(C(=O)NC2=CC(=CC=C2)N=C=S)C=CC1 VKGYPSJNXHGXOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQJSVALKNSVMJN-UHFFFAOYSA-N 3-isothiocyanato-N-phenylbenzamide Chemical compound N(=C=S)C=1C=C(C(=O)NC2=CC=CC=C2)C=CC1 XQJSVALKNSVMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUICYXZGXSVGOH-UHFFFAOYSA-N 3-isothiocyanato-n-(4-isothiocyanatophenyl)benzamide Chemical compound C=1C=CC(N=C=S)=CC=1C(=O)NC1=CC=C(N=C=S)C=C1 JUICYXZGXSVGOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYFMLKFVNPVUMD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(3-amino-4-chlorophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(N)=C1 NYFMLKFVNPVUMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWKHQQCBFMYAJZ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(3-aminophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC(N)=C1 HWKHQQCBFMYAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFWZVUKQCBTKID-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(4-amino-2-chlorophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)NC1=CC=C(N)C=C1Cl QFWZVUKQCBTKID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000973 chemotherapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- BLNWTAHYTCHDJH-UHFFFAOYSA-O hydroxy(oxo)azanium Chemical compound O[NH+]=O BLNWTAHYTCHDJH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- JLSFZJOMMBPTAM-UHFFFAOYSA-N n-(2-chloro-4-nitrophenyl)-4-nitrobenzamide Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C(=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl JLSFZJOMMBPTAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIVASJPUHRPIBF-UHFFFAOYSA-N n-(3-aminophenyl)-2-hydroxybenzamide Chemical compound NC1=CC=CC(NC(=O)C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 NIVASJPUHRPIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRFCTHNJIWUUJZ-UHFFFAOYSA-N n-(3-aminophenyl)benzamide Chemical compound NC1=CC=CC(NC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 IRFCTHNJIWUUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSAFEWFYKXBEPT-UHFFFAOYSA-N n-(3-isothiocyanatophenyl)benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC(N=C=S)=C1 KSAFEWFYKXBEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: \ 9JX. 1962 Francja Opublikowano: 20.VI.1966 51352 KI. 12 o, 16 MKP C 07 c tob\1M UKD Wlasciciel patentu: Rhone — Poulenc S. A., Paryz (Francja) Sposób wytwarzania nowych pochodnych benzanilidu 1 2 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych benzanilidu o wzorze ogólnym 1, w którym Ri, R2 Rs i R4 oznaczaja atom wodoru iub chlorowca albo rodnik alkilowy zawierajacy naj¬ wyzej 4 atomy wegla, rodnik wodorotlenowy, nitro¬ wy lub izotiocyjanowy, przy czym przynajmniej je¬ den z podstawników Ri—R4 jest rodnikiem izotiocy- janowym.Wedlug wynalazku nowe pochodne o wzorze 1 wytwarza sie dzialaniem tiofosgenu na pochodna o wzorze ogólnym 2, w którym R'i, R'2, R*3 i R*4 oznaczaja atom wodoru lub chlorowca, albo rodnik alkilowy zawierajacy najwyzej 4 atomy wegla, rod¬ nik hydroksylowy, nitrowy albo aminowy, przy czym przynajmniej jeden z podstawników R'i—R*4 jest rodnikiem aminowym, który przeprowadza sie w rod¬ nik izotiocyjanowy.Reakcje prowadzi sie korzystnie w rozpuszczalniku nieorganicznym takim jak rozcienczony kwas solny lub organicznym jak chlorowcowany weglowodór, w temperaturze 0—40DC Nowe pochodne o wzorze 1 wykazuja ciekawe wla¬ sciwosci chemoterapeutyczne, i dzialaja zwlaszcza przeciw robakom w przewodzie pokarmowym, a szczególnie silnie przeciw cestodom.Przytoczone przyklady wyjasniaja blizej sposób wedlug wynalazku nie ograniczajac go jednak.Przyklad I. Do roztworu 22,7 g 4,4'-dwuamino- benzamilidu w 600 cm8 normalnego kwasu solnego 10 15 25 30 dodaje sie 25,3 g tiofosgenu i miesza w ciagu 15 godzin w temperaturze 25°C.Wytracony osad odsacza sie, przemywa 100 cm*: normalnego kwasu solnego, nastepnie 200 cm3 wo¬ dy i suszy pod próznia w temperaturze 25°C.Surowy produkt miesza sie w ciagu 2 godzin z 2000 cm8 chlorku metylenu w temperaturze nor¬ malnej. Substancje nierozpuszczalne odsacza sie, a przesacz zageszcza za pomoca destylacji pod cis¬ nieniem atmosferycznym az do zapoczatkowania kry¬ stalizacji. Odstawia sie go do oziebienia, przesacza i przemywa za pomoca 40 cm8 chlorku metylenu.W ten sposób otrzymuje sie 21 g 4,44-dwuizotiocyja- nianobenzanilidu o temperaturze topnienia 202°C.Przyklad II. Postepujac jak w przykladzie Ir lecz wychodzac z 29,5 g 3,3'-dwuaminobenzanilidu i 32,9 g tiofosgenu otrzymuje sie 17 g 3,3'-dwuizotio- cyjanianobenzanilidu o temperaturze topnienia 170°C.Przyklad III. Postepujac jak w przykladzie I, lecz wychodzac z 34 g 2'-chloro-4,4l-dwuaminobenza- nilidu i 32,9 g tiofosgenu otrzymuje sie 21 g 2'-chlo- ro-4,4'-dwuizotiocyjanianobenzanilidu o temperaturze topnienia 206°C. 2'-chloro-4,4'-dwuaminobenzanilid o temperaturze topnienia 192°C otrzymuje sie przez redukcje 2'-chlo- ro-4,4'-dwunitrobenzanilidu (temperatura topnienia 200°C) wytworzonego z chlorku 4-nitrobenzoilu i 4- nitro-2-chloroaniliny.Przyklad IV. Do roztworu 216 g 3',4-dwuamino- benzanilidu w 6 litrach normalnego kwasu solnego 513523 51352 4 dodaje sie w ciagu 30 minut 234 g tiofosgenu i mie¬ sza w ciagu 16 godzin w temperaturze 25°C.Wytracony osad odsacza sie, przemywa 4 litrami wody i suszy pod zmniejszonym cisnieniem (25 mm Hg) w temperaturze 50°C. Otrzymany w ten sposób surowy produkt miesza sie w ciagu 3 godzin z 8 lit¬ rami chlorku metylenu w temperaturze 25°C. Substan¬ cje nierozpuszczalne odsacza sie, a przesacz zagesz¬ cza przez destylacje pod cisnieniem atmosferycznym az do zapoczatkowania krystalizacji. Nastepnie odsta¬ wia sie do ochlodzenia, przesacza i przemywa za po¬ moca 300 cm8 chlorku metylenu. W ten sposób otrzy¬ muje sie 170 g 3',4-dwuizotiocyjanianobenzanilidu o/temperaturze topnienia 163°C.-. Przyltlrfd V. 15,2 g tiofosgenu dodaje sie powo¬ li, mieszajac do zawiesiny 25 g 3'-aminobenzanilidu i ,13,2 g. weglanu wapniowego w 650 cm8 wody fi 660 *c?&8 chloroformu. Reakcja przebiega w ciagu 16 godzin w temperaturze 25°C. Warstwe chloroformowa oddziela sie przez dekantacje, prze¬ mywa 200 cm* wody i suszy nad siarczanem sodo¬ wym. Nastepnie przesacza, rozpuszczalnik odparowu¬ je za pomoca destylacji pod zmniejszonym cisnie¬ niem (25 mm Hg) a pozostalosc przekrystalizowuje z octanu etylu. W ten sposób otrzymuje sie 20,1 g 3'-izotiocyjanianobenzanilidu o temperaturze topnie¬ nia 141°C.Przyklad VI. Postepujac jaE w przykladzie V, lecz wychodzac z 32 g 3-aminobenzanilidu, 16,9 g weglanu wapniowego i 25 g tiofosgenu otrzymuje sie 30,6 g 3-izotiocyjanianobenzanilidu o temperaturze topnienia 160°C.Przyklad VII. Postepujac jak w przykladzie IV, lecz wychodzac z 24 g 3,4'-dwuaminobenzanilidu i 26,8 g tiofosgenu otrzymuje sie 12,4 g 3,4'-dwuizo- tiocyjanianobenzanilidu, który topnieje w tempera¬ turze 170°C, nastepnie zestala sie i ponownie topnie¬ je w temperaturze 177—178°C. 10 15 20 25 85 Przyklad VIII. Postepujac jak w przykladzie V, lecz wychodzac z 32 g. 2',5-dwuchloror2rhydroksy- 4'-aminobenzanilidu, 14,1 g weglanu? wapniowego i 16,5 g tiofosgenu otrzymuje sie 10 g 2',5-dwuchlo- ro-2-hydroksy-4'-izotidcyjanianobenzanilidu o tempe¬ raturze topnienia 220°C.Przyklad IX. Postepujac jak w przykladzie IV, lecz wychodzac z 60 g 3',4-dwuamino-4'-chlorobenza- nilidu i 59 g tiofosgenu otrzymuje sie 7,9 g 4'-chlo- ro-3',4-dwuizotiocyjanianobenzanilidu o temperaturze topnienia 146°C.Przyklad X. Postepujac jak w przykladzie IV, lecz wychodzac z 48,2 g 3,,4-dwuamino-4'-metyloben- zanilidu i 50,6 g tiofosgenu otrzymuje sie 31,4 g 4'-metylo-3\4-dwuizotiocyjanianobenzanilidu o tem¬ peraturze topnienia 170°C. ? u v Przyklad XI. Postepujac jak w przykladzie IV, lecz wychodzac z 30 g 3'-amino-2-hydroksybenzanili- du i 16,5 g tiofosgenu otrzymuje sie 25,5 g 2-hydrok- sy-3'-izotiocyjanianobenzanilidu o temperaturze top¬ nienia 176°C. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania pochodnych benzanilidu o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym Ri, R2, R3 i R4 oznaczaja atom wodoru lub chlorowca albo rodnik alkilowy o najwyzej 4 atomach wegla, rodnik hydroksylowy, nitrowy albo izotiocyjanianowy, przy czym co naj¬ mniej jeden z podstawników Ri — R4 stanowi rodnik izotiocyjanianowy, znamienny tym, ze dziala sie tio- fosgenem na pochodna o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym R'i — R*4 oznaczaja kazdy atom wodoru lub chlo¬ rowca albo rodnik alkilowy o najwyzej 4 atomach wegla, rodnik hydroksylowy, nitrowy albo aminowy, przy czym co najmniej jeden z tych podstawników jest rodnikiem aminowym, który zostaje przeprowa¬ dzony w rodnik izotiocyjanowy. 2 cowi"^z^r "WZOR 1 R'- »'2 * WZÓB2 Zaklady Kartograficzne, Wroclaw, zam. 138, naklad 310 egz. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL51352B1 true PL51352B1 (pl) | 1966-04-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2554816A (en) | Heterocyclic sulfonamides and methods of preparation thereof | |
| US2863899A (en) | Substituted thiolcarbanilic esters | |
| CH376514A (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfamyl-3,4-dihydro-1,2,4-benzothiadiazin-1,1-dioxyden | |
| US2980679A (en) | Process for preparing heterocyclic sulfonamides | |
| DE1088965B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Umsetzungsprodukten des 2, 3-Dimercaptochinoxalins | |
| DE2541832A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-substituierten 3,4-dihydro-2-subst.-3 bzw. 4-oxo-2h-1,2-benzothiazin-4- bzw. 3-carboxamid-1,1-dioxiden | |
| US2595334A (en) | Benzothiazolesulfonamides and method of preparing the same | |
| US2855418A (en) | Process for producing heavy metal ethylene-bis-dithiocarbamates | |
| PL51352B1 (pl) | ||
| US2871243A (en) | 5-amino-3-methyl-isothiazole and process | |
| SCOTT et al. | Reactions in the thiazole series. I. Reactions of 2-chlorobenzothiazoles with thioureas | |
| PL79777B1 (pl) | ||
| Thomas | XLIII.—The isolation of the aromatic sulphinic acids | |
| US1798588A (en) | Process for the preparation of tetra-methyl-thiuram polysulphides | |
| EP0134934B1 (de) | 2-Ketosulfonamide und Verfahren zu deren Herstellung | |
| US2646440A (en) | Organic arseno polysulfides | |
| US2524081A (en) | Preparation of thiuram monosulfides | |
| US3141886A (en) | 2, 3-dimercaptoquinoxaline derivatives | |
| DE741533C (de) | Verfahren zur Darstellung von aromatischen N-Sulfonylharnstoffen | |
| US3780038A (en) | Process of preparing an amino thiazolyl disulfide using wet 2-mercaptobenzothiazole | |
| US3068238A (en) | 3-cyano, 4-hydroxy-1, 2, 5-thiadiazole, derivatives and process | |
| US2202212A (en) | Preparation of guanyl-urea-nu-sulphonic acid | |
| US2137820A (en) | Purification of mercapto aryl thiazoles | |
| US2738355A (en) | Production of arylsulfonyl thioureas | |
| DE568944C (de) | Verfahren zur Darstellung von Bis- (halogen-oxyaryl)-sulfiden |