PL51110B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 30. III. 1966. 51110 KI. 12q, 14/04 MKP 60fo kb\to UKD BIBLIOTEKA Urz^Ju Pr} ?ntowego I Wspóltwórcy wynalazku: prof. mgr Wlodzimierz Daniewski, mgr Barbara Rybczynska Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Ogólnej, Warszawa (Polska) Sposób otrzymywania butylohydroksyanizolu 1 Wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania mie¬ szaniny izomerów 2,4-III-rzed. butylohydroksyani¬ zolu i 3,4-III-rzed. butylohydroksyanizolu zwanej dalej w tekscie butylohydroksyanizolem, który uzywany jest jako przeciwutleniacz do tluszczów.Dotychczas butylohydroksyanizol otrzymywano przez butylowanie hydrochinonu III-rzed. alkoho¬ lem butylowym, po czym z produktu butylowania, stanowiacego mieszanine jedno- i dwubutylohydro- chinonu, przez gotowanie z woda wydzielano jed- nobutylohydrochinon, który nastepnie poddawano metylowaniu siarczanem metylu w srodowisku al¬ kalicznym. W tych warunkach (nawet prowadzac reakcje w atmosferze azotu) butylohydrochinon ulegal utlenieniu, przy czym produkty utlenienia zabarwialy surowy butylohydroksyanizol na ciemno czerwony kolor. W zwiazku z tym produkt wyma¬ gal wielokrotnej destylacji w celu oczyszczenia i w rezultacie otrzymywano go z wydajnoscia okolo 70% w stosunku do uzyskiwanej ilosci jednobuty- lohydrochinonu.Stwierdzono, ze tych niedogodnosci mozna unik¬ nac, jesli do srodowiska reakcji wprowaozi sie kwasny siarczyn np. sodowy w ilosci 0,3—0,5% w stosunku do butylohydrochinonu, a ponadto, jesli po zakonczonym metylowaniu zakwasi sie mase reakcyjna swiezo sporzadzonym kwasem siarka¬ wym, po czym dopiero oddestyluje sie alkohol me¬ tylowy. Sposobem wedlug wynalazku przez wpro¬ wadzenie kwasnego siarczynu sodowego przeciw- 20 25 30 dzialajacego utlenianiu butylohydrochinonu otrzy¬ muje sie produkt jakosciowo lepszy z wydajnoscia 94,5% surowego produktu bez stosowania dodatko¬ wego oczyszczania. Ten surowy niedestylowany produkt o barwie lekko kremowej mozna stosowac w ilosci ogólnie przyjetej do zabezpieczania tlusz¬ czów technicznych z takim samym rezultatem jak produkt przedestylowany.W przypadku stosowania dodatkowego oczysz¬ czania surowego butylohydroksyanizolu otrzymuje sie produkt o barwie bialej z wydajnoscia 90% w stosunku do jednobutylohydrochinonu.Dodatkowa zaleta sposobu wedlug wynalazku jest to, ze proces mozna prowadzic bez stosowania atmosfery azotu.Przyklad I. Do kolby reakcyjnej wprowadza sie 123 g hydrochinonu, 450 g kwasu fosforowego i 780 g toluenu i ogrzewa do temperatury 101—103°C, nastepnie wprowadza sie mieszajac w ciagu 1 godziny 75 g III-rzed. alkoholu butylo- wego. Po zakonczeniu dodawania alkoholu utrzy¬ muje sie temperature w ciagu 1 godziny. Z war¬ stwy toluenowej krystalizuje surowy butylohydro¬ chinon. Butylochydrochinon ogrzewa sie do wrze¬ nia z 1500 g wody zakwaszonej kwasem solnym z dodatkiem 1 g kwasnego siarczynu sodowego, nastepnie po schlodzeniu do temperatury okolo 80°C odsacza sie dwubutylohydrochinon. Z odcieku krystalizuje jednobutylohydrochinon, który nastep¬ nie suszy sie uzyskujac 87 g produktu. Otrzymana 5111051110 3 4 ilosc jednobutylohydrochinonu rozpuszcza sie w 90 g alkoholu metylowego, nastepnie do roztworu do¬ daje sie 68 g siarczanu metylu, po czym wprowa¬ dza azot i w temperaturze 25°C wkrapla sie roz¬ twór 21 g wodorotlenku sodowego w 135 g alko¬ holu metylowego z dodatkiem 0,3 g kwasnego siar¬ czynu sodowego w ciagu 30 minut. Ogrzewa sie jeszcze praez 30 minut w temperaturze 60—65°C i zakwasza 'swiezo sporzadzonym kwasem siarka¬ wym^ do pH = 4, a nastepnie oddestylowuje 228 g alkoholu z woda. Pozostalosc po desty¬ lacji rozdziela sie, dolna warstwe odrzuca, a górna po zestaleniu Tfruszy sie i suszy na powietrzu. Su¬ rowy produkt przedestylowuje sie pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Przy zastosowaniu cisnienia 4^5 mm Hg w granicach temperatur 117—142°C otrzymuje sie okolo 85 g produktu, co stanowi 90% wydajnosci w odniesieniu do ilosci uzyskanego jed- nobutylohydrochinoau.Przyklad II. Reakcje butylowania 123 g hydrochinonu przeprowadza sie sposobem jak w przykladzie I, uzyskujac po krystalizacji i wy¬ suszeniu 87 g jednobutylohydrochinonu. Nastepnie ilosc te rozpuszcza sie w 90 g alkoholu metylowego.Potem do roztworu dodaje sie 68 g siarczanu me¬ tylu i w temperaturze 25°C bez wprowadzania azo¬ tu wkrapla sie roztwór 21 g wodorotlenku sodo¬ wego w 135 g alkoholu metylowego z dodatkiem 0,5 g kwasnego siarczynu sodowego w ciagu 30 mi- 5 nut. Ogrzewa sie jeszcze przez 30 minut w tempe¬ raturze, 60—65°C i zakwasza swiezo sporzadzonym kwasem siarkawym do pH=4, a nastepnie oddesty¬ lowuje 228 g mieszaniny alkoholu z woda. Pozosta¬ losc po destylacji rozdziela sie, dolna warstwe od¬ rzuca, a górna po zestaleniu kruszy sie i suszy na powietrzu, otrzymujac okolo 89 g produktu (94,5% wydajnosci w stosunku do jednobutylohydrochi¬ nonu). PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania butylohydroksyanizolu przez butylowanie hydrochinonu III-rzed. alkoho¬ lem butylowym a Trastepitie metylowanie otrzyma¬ nego jednobutylohydrochinonu znamienny tym, ze do srodowiska reakcji wprowadza sie kwasny siar¬ czyn, np. sodowy, w ilosci 0,3—0,5% w stosunku do butylohydrochinonu, a nastepnie po zakonczeniu metylowania mase reakcyjna zakwasza sie kwasem siarkawym i oddestylowuje alkohol metylowy. 15 20 Czst. zam. 486 7.2.66. 270 egz. PL