PL50594B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 25.11.1966 50594 KI. 12 o, 5/03 MKP C 07 £ ^l/jz UKD -BI&UOicKA Wspóltwórcy wynalazku: dr inz. Jerzy Myszkowski, mgr inz. Kazimierz Kozlowski, doc. dr Antoni Zbigniew Zielinski Wlasciciel patentu: Politechnika Szczecinska, Szczecin (Polska) Sposób prowadzenia hydrolizy epichlorohydryny glicerynowej do gliceryny Przedmiotem wynalazku jest sposób prowadzenia hydrolizy alkalicznej epichlorohydryny gliceryno¬ wej do gliceryny znacznie ulatwiajacy jej prawi¬ dlowy przebieg przy jednoczesnym obnizeniu kosz¬ tów inwestycyjnych i ruchowych.Hydroliza alkaliczna epichlorohydryny glicery¬ nowej do gliceryny jest reakcja ogólnie znana i szeroko stosowana w przemysle produkujacym gliceryne syntetyczna metoda chlorowania propy¬ lenu do chlorku allilu, chlorohydroksylowania chlorku allilu do dwuchlorohydiryny glicerynowej i hydrolizy tej ostatniej w pierwszym stopniu do epichlorohydryny a nastepnie do gliceryny. Reak¬ cja ta natrafia na trudnosci technologiczne, dla pokonania których trzeba stosowac uciazliwe za¬ biegi.Epichlorohydryna jest slabo rozpuszczalna w wo¬ dzie, totez jej hydroliza w roztworze homogenicz¬ nym pod cisnieniem atmosferycznym jest mozliwa tylko przy zastosowaniu daleko posunietego rozcien¬ czenia. Dla wyodrebnienia gliceryny otrzymanej za pomoca tego sposobu konieczne jest nastepne odpa¬ rowanie duzych ilosci wody, co pociaga za soba znaczne podwyzszenie kosztów produkcji.Podwyzszenie rozpuszczalnosci gliceryny mozna uzyskac przez ogrzewanie roztworu pod podwyzszo¬ nym cisnieniem do temperatury przekraczajacej znacznie 100°C. Wymaga to zastosowania kosztow¬ nej aparatury cisnieniowej, a jednoczesnie wzrost stezenia sutostratów reakcji w roztworze alkaliów 10 15 20 25 i epichlorohydryny powoduje wytwarzanie sie du¬ zej ilosci poligliceryn jako produktów ubocznych procesu.Prowadzenie procesu hydrolizy pod cisnieniem atmosferycznym przy zastosowaniu takich propor¬ cji reagentów, przy których epichlorohydryna po¬ zostaje czesciowo nierozpuszczona, jest niekorzyst¬ ne, poniewaz na granicy fazy organicznej i roztworu wodnego szybkosc reakcji zasadniczej jest niewiel¬ ka, a jednoczesnie staje sie latwiejsze powstawa¬ nie polikondensatów (poligliceryn i smól) na tejze granicy faz, zwlaszcza ze roztwór alkaliczny jest wówczas stezony.Okazalo sie, ze wprowadzenie epichlorohydryny pod postacia rozdrobnionych pecherzyków pary przez belkotke porowata pod powierzchnie roztworu al¬ kalicznego (zawierajacego rozpuszczony weglan so¬ dowy lub potasowy z ewentualnym dodatkiem wo¬ dorotlenku sodowego lub potasowego) w tempera¬ turze wrzenia pozwala na szybkie prowadzenie hydrolizy na granicy fazy wodnej i gazowej, przy czyni tendencja do polikandensacji produktów hy¬ drolizy jest znacznie ograniczona. Proces przebiega szczególnie korzystnie, jesli pary epichlorohydryny wprowadzac pod postacia mieszaniny z para wodna o skladzie azeotropowym lub przy nadmiarze pairy wodnej. Mozna w ten sposób uzyskac roztwory su¬ rowej gliceryny w dobrym gatunku, o stezeniu ograniczonym tylko rozpuszczalnoscia czynnika alkalicznego w wodzie. 505943 50594 4 Przyklad I. Do wrzacego pod chlodnica zwrotna roztworu 30 czesci wagowych weglanu sodowego (w przeliczeniu na sól bezwodna) w 100 czesciach wagowych wody wprowadza sie przez belkotke porowata ze szkla spiekanego o srednicy porów 40 do 220 mikronów 50 czesci wagowych epi¬ chlorohydryny pod postacia pary z szybkoscia oko¬ lo 1 mola na litr roztworu i godzine. Otrzymuje sie roztwór zawierajacy 48 czesci wagowych gliceryny, 32 czesci wagowe chlorku sodowego i 117 czesci wa¬ gowych wody oraz niewielkie ilosci innych, nie¬ istotnych domieszek. Z roztworu 'reakcyjnego w czasie procesu wydziela sie dwutlenek wegla, który uchodzi przez chlodnice zwrotna.Przyklad II. Do wrzacego pod chlodnica zwrotna roztworu jak w przykladzie I wprowadza sie 50 czesci wagowych epichlorohydryny pod po¬ stacia pary zmieszanej z 20 czesciami wagowymi pary wodnej z szybkoscia okolo 5 moli epichloro¬ hydryny na litr roztworu i godzine. Otrzymuje sie roztwór zawierajacy 48 czesci wagowych gliceryny, 32 czesci wagowe chlorku sodowego i 120 czesci wagowych wody oraz niewielkie ilosci innych, nie¬ istotnych domieszek. Przebieg reakcji nie rózni sie poza tym od opisanego w przykladzie I.Przyklad III. Do wrzacego pod chlodnica zwrotna roztworu 35 czesci wagowych weglanu potasowego (w przeliczeniu na sól bezwodna) w 35 czesciach wagowych wody wprowadza sie jak w przykladzie II 50 czesci wagowych epichloirohydry- ny zmieszanej z 20 czesciami wagowymi pary wod¬ nej z szybkoscia okolo 5 moli epichlorohydryny na litr roztworu i godzine. Otrzymuje sie roztwór za¬ wierajacy 48 czesci wagowych gliceryny, 37 czesci wagowych chlorku potasowego i 55 czesci wago¬ wych wody oraz niewielkie ilosci innych, nieistot¬ nych domieszek. Przebieg reakcji nie rózni sie poza tym od opisanego w przykladzie I.Przyklad IV. Do reaktora napelnionego pro¬ duktem reakcji utrzymywanym w temperaturze wrzenia wprowadza sie w sposób ciagly od góry roztwór 40 czesci weglanu sodowego i 15 czesci wo¬ dorotlenku sodowego (w przeliczeniu na substancje bezwodna) w 200 czesciach wagowych wody, a od dolu przez belkotke porowata jak w przykladzie I wprowadza sie pary epichlorohydryny w ilosci 100 czesci wagowych z 34 czesciami wagowymi pary wodnej. Nadmiar cieczy zawartej w reaktorze od¬ prowadza sie w sposób ciagly do dodatkowego na¬ czynia, gdzie w ciagu okolo 1 godziny nastepuje do¬ konczenie reakcji. Wydajnosc otrzymanej gliceryny przekracza 96%, a poligliceryny i smoly praktycznie nie powstaja. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób prowadzenia hydrolizy epichlorohydry¬ ny glicerynowej do gliceryny w alkalicznym roztworze wodnym, znamienny tym, ze epi- chlorohydryne w postaci pary wprowadza sie przez belkotke porowata do roztworu alkalicz¬ nego, przy czym roztwór utrzymuje sie w tem¬ peraturze wrzenia.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pary epichlorohydryny przed wprowadzeniem do roztworu alkalicznego miesza sie z para wodna. 10 15 20 25 30 £am. 3074/66. RSW „Prasa", W-wa. Nakl. 320 PL